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  共軛聚合物是一類典型的半剛性鏈高分子，共軛剛性鏈對其凝聚態行為如鏈段動力學、溶液性質、結晶行為等有很大影響。共軛聚合物的結晶不僅受熱力學規律的控制，還受動力學機制的影響。由于載流子各向異性的傳輸特性，共軛聚合物的晶型和結晶取向會影響載流子的傳輸。因此，有效調控共軛聚合物的晶型和結晶取向，具有十分重要的意義。

圖1. 通過彎液面輔助誘導溶液剪切(MASS)策略調控P3BT/P3HS的晶型以及共晶和相分離的相互轉變。

圖2. 以P3BT-3K/P3HS-3K為例說明共混物體系的晶型以及共晶和微相分離轉變的過程。

  隨后，他們利用彎液面輔助誘導溶液剪切策略，將P3BT/P3HS共混溶液受限在兩個平板之間，隨著下平板的移動速率逐漸增加，P3BT-3K/P3HS-3K和 P3BT-3K/P3HS-16K中的P3BT-3K的晶型會從II逐漸轉變成I，并且和P3HS-3K共結晶(圖2)，但是和P3HS-16K發生相分離分別結晶。這是因為在P3BT-3K/P3HS-3K中，P3BT和P3HS在(100)方向的結晶有序長度相互匹配，因此兩者能夠共結晶。而P3BT-3K和P3HS-16K的結晶有序長度相差較大，并且隨著剪切過程進一步增大，導致兩者無法共結晶。P3BT和P3HS受結晶有序長度影響能否共結晶也可以通過P3BT-16K/P3HS-16K體系的結晶行為得到驗證。P3BT-16K和P3HS-16K均表現為晶型I，通過溶液剪切過程晶型不發生變化。但兩者的結晶有序長度更加匹配，因此比P3BT-3K/P3HS-3K更容易形成共晶。他們利用GIXRD等手段對P3BT/P3HS共混物的晶型轉變、共晶和相分離轉變機制進行了細致探究，并將不同結晶結構與光物理性質相關聯。

  文章鏈接：https://doi.org/10.1021/acs.macromol.3c01614