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湘潭大學陳盛團隊《Adv. Funct. Mater.》:基于P型半導體聚合物填料構建物理交聯和電子-空穴對提升高溫儲能
2023-11-14  來源:高分子科技

  耐高溫聚合物介電材料是近年來儲能聚合物電介質領域的研究熱點。聚醚酰亞胺(PEI)是在聚酰亞胺主鏈中加入醚鍵(-O-)而得的一類耐高溫線性聚合物電介質。PEI擁有高的玻璃化轉變溫度、易加工、柔韌性好、高的擊穿強度等特點,是高溫薄膜電容器用優異候選材料。但在高溫高場下,從電極注入的電子和材料自身激發的電子急劇增多,導致電介質PEI容易形成導電通路,產生高電導損耗,具有低的儲能密度和效率。


  近期,湘潭大學陳盛副教授課題組聯合中南大學羅行副教授提出以P型半導體聚合物苯并菲(PMHT)作為有機功能填料,通過靜電相互作用建立物理交聯、異質結構界面處的電子-空穴對構筑電荷陷阱以及低電子親和能提高電極界面勢壘的三重策略,極大提高了PEI介電薄膜在極端條件下的儲能密度和效率


  如圖1a所示,由于PMHT帶正電而PEI帶負電,兩種不同鏈間存在靜電相互作用。另外,PEILUMO能級與PMHTHOMO能級相近,PEILUMO能級上的電子與PMHTHOMO能級上的空穴在基質與填料界面處形成電子-空穴對,即在PEI基質中構筑電荷陷阱,阻止電荷遷移(圖2b-f。 


1. a) PEIPMHT靜電相互作用示意圖; b)PEI, c)低含量PMHTd)高含量PMHT薄膜導電通路形成示意圖e) PEIPMHT界面處形成的電子-空穴對示意圖; f) PEIPMHT的能級圖。


  歸因于PMHT的高電子極化以及填料和基體之間的界面極化,復合薄膜的介電常數(εr)隨著PMHT含量增加而增加(圖2a)。在圖2c-d中,PEIεr和介電損耗(tanδ)在180 ℃急劇上升,其原因是PEI自身的β弛豫與大量空間電荷積累所致。加入PMHT填料后,由于填料阻礙了電極注入的電子以及空間電荷的遷移,明顯抑制了共混薄膜在180 ℃tanδ。 


2. 室溫下,聚合物薄膜的a)介電常數和b)介電損耗隨頻率變化圖; 1 kHz下,聚合物薄膜的c)介電常數和d)介電損耗隨溫度變化圖。


  得益于靜電相互作用和電子-空穴對共同作用,減少了高溫下PMHT/PEI復合電介質薄膜中的空間自由移動電荷,降低了電導損耗。最終,如圖3所示,0.75wt% PMHT/PEI復合電介質薄膜在寬溫度范圍內實現了優異的儲能性能10.7 J cm-3@25 ℃, 5.1 J cm-3@150 ℃和 3.3 J cm-3@200 ℃ 


3. PEI0.75wt% PMHT/PEI100 ℃150 ℃a,b)P-E曲線和d,e)儲能性能; 0.75wt% PMHT/PEI200 ℃c)P-E曲線和f)儲能性能; g)PEI0.75wt% PMHT/PEI的放電能量密度隨溫度變化圖; 當η>90%,本工作與其它工作在h) 150°Ci) 200°C下的放電能量密度比較圖。


  該研究成果以“Improved Capacitive Energy Storage at High Temperature via Constructing Physical Cross-Link and Electron-Hole Pairs Based on P-Type Semiconductive Polymer Filler”為題發表在《Advanced Functional Materials》期刊上。論文的第一作者為湘潭大學化學學院碩士研究生嚴傳芳,湘潭大學陳盛副教授和中南大學羅行副教授為共同通訊作者。


  原文鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adfm.202312238


作者簡介

  陳盛,男,1986年出生于湖南益陽,漢族,中共黨員,副教授。主要從事液晶高分子的合成與相結構的研究,以及儲能聚合物電介質材料的研究。研究特色是液晶高分子的介電與儲能性能和液晶高分子界面修飾劑對聚合物基介電復合材料的電性能影響的研究。近年來,主持了國家自然科學基金青年項目、湖南省自然科學面上項目、湖南省自然科學青年項目、湖南省教育廳創新項目、湖南省教育廳優秀青年項目、教育部產學合作、協同育人項目等。以第一作者和通訊作者在Advanced Functional MaterialsAdvanced ScienceEnergy & Environmental Materials、ACS Applied Materials & Interfaces、Journal of Materials Chemistry A、Macromolecules、Chemical Engineering JournalACS Sustainable Chemistry & EngineeringJournal of Power Sources、Composites Part A等期刊上發表SCI論文50多篇。


  下載:Improved Capacitive Energy Storage at High Temperature via Constructing Physical Cross-Link and Electron-Hole Pairs Based on P-Type Semiconductive Polymer Filler

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