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中科院蘇州納米所張學同團隊 Nat. Commun.:兩次凝膠化策略制備構型可編輯的高強度氣凝膠
2023-12-22  來源:高分子科技

  輕質多孔氣凝膠作為納米材料中的明星材料之一,近年來在各種新興領域受到了廣泛關注但由于其密度低、力學性能弱,使得其構型編輯能力面臨挑戰。


  鑒于此,中國科學院蘇州納米所張學同團隊受民間藝術(陶藝、折紙、編織)啟發,建立了一種高效的兩次凝膠化(TC)策略,實現構型可編輯高強度氣凝膠的制備。作為概念驗證,選擇芳綸納米纖維(ANFs)和聚乙烯醇(PVA)作為氣凝膠的主要成分,其中PVA在第一次凝膠化過程中形成彈性的構型可編輯凝膠網絡,ANF在第二次凝膠化過程中形成構型鎖定凝膠網絡。TC策略保證了所制備的ANF-PVA (AP)氣凝膠既具有高韌性,又具有構型編輯能力。所得特殊構型產物能夠突破氣凝膠的性能限制,大大拓展氣凝膠的應用領域。(1) 


1兩次凝膠化策略制備可編輯的高強氣凝膠設計示意圖。


  機理研究表明,在兩次凝膠化過程中發生了分步凝膠化的現象。在第一次凝膠化過程中,PVA凍融后形成低交聯密度彈性有機凝膠網絡,在第二次凝膠化過程中,ANF發生質子化, ANF-ANF、PVA-ANF、PVA-PVA之間形成多重分子間相互作用,進而形成牢固的高交聯密度水凝膠網絡。(圖2 


2倆次凝膠化過程及機理研究。


  隨著凝膠網絡從有機凝膠、水凝膠到氣凝膠的演化,力學性能顯著增強。例如, AP-23有機凝膠、AP-23水凝膠和AP-23氣凝膠的抗壓強度和拉伸強度依次增大,壓縮模量分別為0.014 MPa1.5 MPa30 MPa。拉伸模量分別為0.12 MPa2.1MPa87 MPa。值得注意的是,氣凝膠的比拉伸模量和韌性分別高達666 MPa cm3 g-12093 kJ m-3具有高比拉伸模量和高韌性的雙重性質。結構分析表明有機凝膠、水凝膠、尤其是氣凝膠的強度增強主要是由于TC過程中交聯密度的增加和氣凝膠骨架演化。(圖3 


3. AP有機凝膠、水凝膠和氣凝膠的力學性能比較。


  溶膠-凝膠過程和凝膠力學性能的有效調節為通過軟變硬調制機制進行構型編輯、構型鎖定和制造復雜構型的高強氣凝膠奠定了基礎。更具體地說,構型編輯基于有機凝膠的柔韌性,易于變形和恢復。構型鎖定依賴于從有機凝膠到水凝膠的力學增強。最后,通過溶劑交換和超臨界干燥,制備出具有復雜構型的高強度氣凝膠。通過結構設計和參數調控,具有復雜構型的氣凝膠能夠突破其力學性能極限。例如,彈簧氣凝膠可以自由變形,具有良好的拉伸、彎曲和扭轉彈性。線圈氣凝膠在1000%的拉伸應變下快速回彈,回彈率至少達到90%,其拉伸比可高達7000%,遠遠優于斷裂伸長率只有25%的線形氣凝膠(4) 


4.氣凝膠構型編輯及力學性能突破。


  通過特定的構型設計,氣凝膠的隔熱性能可進一步提高,同時將氣凝膠的應用從傳統領域擴展到可調節熱管理器件、刺激響應形狀記憶器件等新領域。該研究為構型可編輯氣凝膠的設計提供了重要見解,有望推動具有特殊構型高強度多孔材料的發展。(圖5 


5. 構型可編輯氣凝膠的應用。


  該工作以Folk arts-inspired twice-coagulated configuration-editable tough aerogels enabled by transformable gel precursors為題,發表在國際知名期刊《Nat. Commun.》上。文章第一作者是中科院蘇州納米所李立山博士,通訊作者為張學同研究員,合作者包括青島科技大學的馬風國博士。該工作獲得了國家自然科學基金、江蘇省自然科學基金等資助。


  原文鏈接:https://www.nature.com/articles/s41467-023-44156-4

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