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廈門大學(xué)許清池/白華/姜源《Small》:常溫常壓下制備具有特定形狀的導(dǎo)電聚合物水凝膠
2024-02-05  來源:高分子科技

  引入多孔結(jié)構(gòu)是實(shí)現(xiàn)導(dǎo)電聚合物多項(xiàng)優(yōu)異性能的重要途徑。然而,導(dǎo)電聚合物具有剛性高分子鏈結(jié)構(gòu),且不溶解于常見溶劑,因而導(dǎo)致其加工性能往往較差,難以形成多孔結(jié)構(gòu)。在可持續(xù)發(fā)展的背景下,發(fā)展在常溫常壓環(huán)境條件下生成導(dǎo)電聚合物多孔結(jié)構(gòu),仍是有機(jī)電子材料制備方向的挑戰(zhàn)之一。


圖1 導(dǎo)電聚合水凝膠的制備工藝(a)及卡通/實(shí)物圖(b)


  近期,廈門大學(xué)許清池課題組、白華課題組及姜源課題組合作開發(fā)了一種自犧牲模板法,能夠在常溫常壓下可控合成具有特定形狀及相應(yīng)功能的導(dǎo)電聚合物(聚苯胺、聚吡咯)水凝膠(圖1a)。兩步合成過程包括:首先,在金屬陽離子(如鉀離子、鈣離子等)的存在條件下,水合五氧化二釩分散液中的納米線發(fā)生物理交聯(lián),從而自發(fā)形成水凝膠;之后,將該水凝膠浸泡在苯胺或吡咯的溶液中,原位氧化聚合形成導(dǎo)電聚合物水凝膠。其中,水合五氧化二釩納米線扮演了納米氧化劑和犧牲模板的雙重角色。該制備方法的一個顯著優(yōu)勢在于方便結(jié)合材料加工手段,通過控制水合五氧化二釩分散液與金屬陽離子的不同接觸方式,得到具有特定外觀形狀的納米氧化劑-犧牲模板水凝膠。比如,該方法能夠與鑄造成型技術(shù)相結(jié)合,制備具有自支撐塊體(3D)和圖案化膜(2D)外觀形狀的水凝膠;也可以與擠出成型技術(shù)聯(lián)用,合成具有連續(xù)纖維(1D)和球體珠粒(0D)外觀形狀的水凝膠(圖1b)。作者分別評估了自支撐塊體水凝膠在超級電容器電極(圖2),圖案化膜水凝膠在對稱交叉指型微型超級電容器(2D)(圖3),連續(xù)纖維狀水凝膠在柔性氣體傳感器(1D)(圖4),球體狀水凝膠在染料吸附(0D)(圖5)中的應(yīng)用,均證實(shí)了網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)有助于導(dǎo)電聚合物性能得到顯著提升。總之,該項(xiàng)研究提供了一種溫常壓下溫和可控的合成方法,能夠制備具有特定外觀形狀的導(dǎo)電聚合物水凝膠,這為制備基于導(dǎo)電聚合物輕質(zhì)結(jié)構(gòu)的新興功能設(shè)備提供了一種可行的實(shí)施方案。


  該工作以“Manipulation of Conducting Polymer Hydrogels with Different Shapes and Related Multifunctionality”為題發(fā)表在《Small》上(Small 2024, 2309575。文章第一作者是廈門大學(xué)材料學(xué)院碩士研究生黃豪碩士(現(xiàn)就讀于南方科技大學(xué)材料科學(xué)與工程系,博士生導(dǎo)師為何振博士、俞書宏院士)。該研究得到了國家自然科學(xué)基金面上項(xiàng)目、嘉庚創(chuàng)新實(shí)驗(yàn)室、國家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃項(xiàng)目、硅材料國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室開放課題的支持。 


2 導(dǎo)電聚合物水凝膠自支撐塊體(3D)應(yīng)用于超級電容器 


導(dǎo)電聚合物水凝膠圖案化膜(2D)應(yīng)用于微型叉指超級電容器


圖4 導(dǎo)電聚合物連續(xù)纖維(1D)應(yīng)用于氣體傳感器


5導(dǎo)電聚合物球體珠粒(0D)應(yīng)用于染料吸附


  該工作是合作團(tuán)隊(duì)基于納米氧化劑可控組裝進(jìn)行導(dǎo)電聚合物介觀結(jié)構(gòu)調(diào)控的最新進(jìn)展之一。2018年起,該合作團(tuán)隊(duì)利用水合五氧化二釩納米線作為犧牲模板和氧化劑,通過介觀結(jié)構(gòu)工程手段分別制備了導(dǎo)電聚合物面內(nèi)單軸取向薄膜ACS Nano 2018, 12, 12701–12712)、連續(xù)/圖案化膜ACS Appl. Mater. Interfaces 2021, 13, 4, 5583–5591)、多層級泡沫Small 2023, 19, 2301493)。特別需要指出的是,本研究工作改良了該合作團(tuán)隊(duì)之前報(bào)道的導(dǎo)電聚合物水凝膠制備方法ACS Nano 2018, 12, 5888–5894,通過離子成膠方法預(yù)處理水合五氧化二釩分散液,使得導(dǎo)電聚合物水凝膠制備過程更為可控,所獲得的水凝膠結(jié)構(gòu)-性能關(guān)系也比直接混合法制備的對應(yīng)水凝膠更加優(yōu)異。總之,該合作團(tuán)隊(duì)系統(tǒng)發(fā)展了納米氧化劑可控組裝方法,提供了新的合成路線用以制備導(dǎo)電聚合物多層級結(jié)構(gòu),從而生成了一系列具有優(yōu)異性能表現(xiàn)的導(dǎo)電聚合物材料。


  原文鏈接:https://doi.org/10.1002/smll.202309575

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