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寧波大學王宗寶教授團隊 Macromolecules:保留shish晶體的高纏結超高分子量聚乙烯薄膜熱拉伸過程中的結構演變研究
2024-04-01  來源:高分子科技

  超高分子量聚乙烯(UHMWPE)低維制品顯著的優異的力學性能主要取決于其超高的分子量以及極長的伸直鏈結構(shish晶體),但UHMWPE數以百萬計分子量的柔性長鏈結構相互穿插,極易形成大量纏結,阻礙分子鏈的運動,影響UHMWPE的聚集態結構,對UHMWPE制品的各項性能產生很大影響。根據團隊之前的研究(Macromolecules, 2022, 55(11): 4600-4613.; Polymer, 2023, 267: 125690.),在熔融加工成型過程中通過調控成型溫度可以將UHMWPE樹脂中的shish晶體保留至低纏結UHMWPE薄膜中,研究發現熱拉伸過程中shish晶體的存在有利于促進晶體的結構演變,促進高力學性能的shish-kebab晶體或者shish晶體的形成。然而,目前工業化和商用的UHMWPE樹脂主要處于高纏結的狀態,因此從保留shish晶體對高纏結UHMWPE薄膜結構演變的角度進行深入研究,探索高纏結UHMWPE薄膜性能提升的方法,具有重要的科學價值和應用前景。


  基于上述背景,寧波大學材料科學與化學工程學院王宗寶教授團隊從高纏結UHMWPE薄膜晶體結構演變的角度出發,近期在Macromolecules上發表了題為“Structural Evolution of High-Entanglement Ultrahigh Molecular Weight Polyethylene Films with Reserved Shish Crystals during the Hot Stretching Process”的論文。論文中利用原位SAXS/USAXS/WAXD和離線SEM、DSC等手段研究了高纏結條件下保留shish晶體的UHMWPE薄膜熱拉伸過程的晶體結構演變,以及不同拉伸溫度對高纏結UHMWPE薄膜結構演變的影響。首先通過對UHMWPE樹脂的等溫結晶實驗、薄膜的DSC和流變測試,證明了UHMWPE樹脂中存在的shish晶體可以保留至薄膜制品中,成功制備保留shish晶體的高纏結UHMWPE薄膜(圖1)。然后利用上海光源原位SAXS/USAXS/WAXD手段對保留shish晶體的高纏結UHMWPE薄膜熱拉伸過程中的晶體結構演變進行跟蹤測試,經研究發現,在高纏結體系下,shish晶體的引入明顯有利于減少由高纏結導致的片晶傾斜堆疊,以shish晶體為成核點,有利于促進傾斜片晶向shish-kebab晶體的轉變,形成大量的shish-kebab晶體(圖2)。進一步提高拉伸溫度,在高溫條件下,高分子鏈進一步解纏結,分子鏈的運動能力增強,有利于進一步的結晶和取向,提高傾斜片晶向shish-kebab晶體的轉變速率,拉伸誘導大尺寸大周期的shish-kebab晶體的形成(圖3)。結合上述結果可以得到保留shish晶體的高纏結UHMWPE薄膜熱拉伸過程的結構演變機理(圖4),這為工業化和商用的高纏結UHMWPE產品加工生產以及性能提升提供了新思路。 


1aUPE-MT142UPE-MT180初始薄膜的DSC曲線以及(b)不同分子量和不同成型溫度的UHMWPE 薄膜的復合粘度曲線,UPEUPE1分別指= 4.6 × 106 g/mol1.5 × 106 g/molUHMWPE薄膜。 


圖2. UPE-MT142(a)和UPE-MT180(b)在100 ℃拉伸過程中的原位SAXS/USAXS/WAXD二維圖
 

圖3. UPE-MT142不同溫度拉伸的SAXS(a1-d1)和USAXS(a2-d2)二維圖:a1a2100 ℃;(b1b2110 ℃;(c1c2120 ℃;(d1d2130 ℃ 


圖4. (a)不保留和(b)保留shish晶體的高纏結UHMWPE薄膜熱伸過程中的結構演變機理

  本篇論文的第一作者為寧波大學材料科學與化學工程學院碩士研究生鐘業順,論文通訊作者為寧波大學材料科學與化學工程學院王宗寶教授。寧波大學材料科學與化學工程學院為論文唯一完成單位,該研究得到了國家自然科學基金(52173021,52373038)、浙江省重點研發計劃(2023C01209)和寧波市科技創新2025重大專項(2023Z079)的資助。


  原文鏈接:https://doi.org/10.1021/acs.macromol.3c01991

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