碟中谍7在线观看完整高清免费版色综合久久中文综合网 ,久久香蕉国产线熟妇人妻,一本本月无码

陜師大劉忠山/福建物構(gòu)所袁大強(qiáng) AFM：溶劑熱法成型制備COFs的普適性策略

2024-04-07 來(lái)源：高分子科技

溶劑熱法為何難以成型制備COFs材料？根據(jù)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象和前期研究基礎(chǔ)，將這個(gè)問(wèn)題歸因于單體的快速聚合和相分離，而產(chǎn)生的無(wú)定形聚合物在很大程度上決定了晶態(tài)COFs的形狀。因此，調(diào)控相分離過(guò)程是成型制備COFs的關(guān)鍵。

基于以上認(rèn)識(shí)，陜西師范大學(xué)房喻院士團(tuán)隊(duì)的劉忠山副研究員聯(lián)合中國(guó)科學(xué)院福建物質(zhì)結(jié)構(gòu)研究所的袁大強(qiáng)研究員提出了一種兩步溶劑進(jìn)料策略，以控制單體發(fā)生聚合反應(yīng)而誘導(dǎo)的相分離過(guò)程，結(jié)合溶劑熱法實(shí)現(xiàn)了COFs的成型制備。COFs整體材料不僅保留了高結(jié)晶度和比表面積，而且表現(xiàn)出微孔/大孔、介孔/大孔等多級(jí)孔結(jié)構(gòu)。對(duì)苯蒸氣的吸附實(shí)驗(yàn)表明，ETTA-TPA COFs整體材料對(duì)苯具有較強(qiáng)的吸附能力，吸附量為16.8 mmol g^-1。這項(xiàng)工作所發(fā)展的兩步溶劑進(jìn)料策略可以擴(kuò)展至其他亞胺鍵型COFs的成型。該研究工作以題為“Solvothermal Shaping of Imine-Linked Covalent Organic Frameworks by a Two-Step Solvent Feeding Process”的論文發(fā)表在《Advanced Functional Materials》。

傳統(tǒng)溶劑熱法與兩步溶劑進(jìn)料策略的對(duì)比

如圖1a所示，在傳統(tǒng)溶劑熱法制備亞胺鍵型COFs的過(guò)程中，一般是將醛/胺單體、溶劑、乙酸溶液加入Pyrex管中，快速的醛-胺聚合反應(yīng)導(dǎo)致無(wú)定形粉末的形成，因此，高溫晶化后往往得到COFs粉末。為控制醛-胺聚合反應(yīng)及其誘導(dǎo)的相分離過(guò)程，他們采用少量1,4-二氧六環(huán)和水先將醛/胺單體溶解（單體質(zhì)量占比為20%），在無(wú)催化條件下原位聚合獲得無(wú)定形整體材料；然后補(bǔ)充有機(jī)溶劑和乙酸溶液，在高溫下晶化得到COFs整體材料。由此可以看出，兩步溶劑進(jìn)料策略沒(méi)有改變?nèi)軇岱ㄖ械闹苽錀l件。為展示該策略的普適性，他們合成了其他三種COFs整體材料（圖1b）。

圖1.（a）傳統(tǒng)溶劑熱法與兩步溶劑進(jìn)料策略的對(duì)比；（b）方法普適性驗(yàn)證

兩步溶劑進(jìn)料策略的普適性分析

他們調(diào)研了傳統(tǒng)溶劑熱法合成COFs的50種條件（圖2）, 統(tǒng)計(jì)分析表明單體質(zhì)量占比低于7.5%，而通過(guò)控制相分離實(shí)現(xiàn)成型的比例約為20%。這就給兩步溶劑進(jìn)料策略提供了可行性，使其與傳統(tǒng)溶劑熱法具有很好的兼容性。具體表現(xiàn)在：第一步加入少量的良溶劑和不良溶劑將單體溶解，并原位聚合生成無(wú)定形整體材料；第二步加入剩余的有機(jī)溶劑以及醋酸水溶液進(jìn)行晶化，獲得晶態(tài)COFs整體材料。因此，對(duì)已報(bào)道的COFs體系，無(wú)需繁瑣的條件優(yōu)化，在溶劑熱法的基礎(chǔ)上，結(jié)合兩步溶劑進(jìn)料策略就可實(shí)現(xiàn)COFs材料的成型制備。而在第一步中，通過(guò)溶劑的類型和比例還可以調(diào)控COFs整體材料的微觀形貌，例如通孔結(jié)構(gòu)及其孔尺寸，以滿足性能測(cè)試和實(shí)際應(yīng)用需求。

圖2. 兩步溶劑進(jìn)料策略的普適性分析

COFs整體材料對(duì)苯蒸氣的吸附性能

鑒于COFs整體材料的多級(jí)孔結(jié)構(gòu)、較高的比表面積和豐富的共軛體系，我們將其用于苯蒸氣的吸附。靜態(tài)吸附實(shí)驗(yàn)表明ETTA-TPA COFs整體材料對(duì)苯蒸氣的吸附量較高，為16.8 mmol g^-1，尤其在1 kPa的低壓條件下的吸附量達(dá)到了7.6 mmol g^-1，其吸附性能優(yōu)于大部分多孔材料（圖4）。穿透曲線結(jié)果證實(shí)含有四苯乙烯結(jié)構(gòu)單元的兩種COFs整體材料對(duì)苯蒸氣的吸附性能相同，穿透時(shí)間約為17.5 h g^-1。理論計(jì)算結(jié)果表明這兩種COFs材料的骨架中與苯分子具有兩個(gè)較強(qiáng)的相互作用位點(diǎn)。

圖3. COFs整體材料對(duì)苯蒸氣的吸附性能

目前大多數(shù)COFs材料主要是采用溶劑熱方法合成的粉晶。COFs粉末的不溶性和可加工性差導(dǎo)致其不易成型，限制了其實(shí)際應(yīng)用。該研究證實(shí)了兩步溶劑進(jìn)料策略可以有效地與傳統(tǒng)的溶劑熱法相結(jié)合，提高COFs的溶液加工性。這種改進(jìn)的溶劑熱方法可以很容易地成型制備COFs以滿足實(shí)際應(yīng)用要求，這對(duì)于探索COFs的性質(zhì)、優(yōu)化其應(yīng)用性能以及實(shí)現(xiàn)其工業(yè)化生產(chǎn)具有重要意義。

全文鏈接：https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adfm.202400433

版權(quán)與免責(zé)聲明：中國(guó)聚合物網(wǎng)原創(chuàng)文章。刊物或媒體如需轉(zhuǎn)載，請(qǐng)聯(lián)系郵箱：info@polymer.cn，并請(qǐng)注明出處。

（責(zé)任編輯：xu）

【大中小】【打印】【關(guān)閉】

相關(guān)新聞

誠(chéng)邀關(guān)注高分子科技

更多>>最新資訊

更多>>科教新聞

私密直播全婐app免费大渔直播,国产av成人无码免费视频,男女同房做爰全过程高潮,国产精品自产拍在线观看

誠(chéng)邀關(guān)注高分子科技