圖1通過強(qiáng)化相分離策略制備SMP的示意圖及基于海藻酸鈉和聚乙烯醇共混體系制備得到的強(qiáng)韌SMP。
超大孔水凝膠(SMP)以其高度仿生的結(jié)構(gòu)和高滲透性的特質(zhì),近年來在生物醫(yī)用領(lǐng)域備受矚目。然而,大孔結(jié)構(gòu)常致使材料整體力學(xué)性能下滑,這嚴(yán)重限制了大孔凝膠的進(jìn)一步應(yīng)用。因此,在獲取大孔結(jié)構(gòu)的同時維持高韌性,對于大孔凝膠材料而言無疑是一項(xiàng)重大挑戰(zhàn)。
近期,浙江大學(xué)相佳佳研究員、邵世群研究員以及劉欣研究員團(tuán)隊(duì)合作,提出一種增強(qiáng)相分離效應(yīng)制備堅(jiān)韌SMP的策略。該策略通過選取兩種具有不同聚集趨勢且相互混溶的聚合物(海藻酸鈉和聚乙烯醇),在凝膠化過程中,這兩種聚合物各自聚集且相互排斥,進(jìn)而誘導(dǎo)高密度聚合物相的產(chǎn)生,成功在水凝膠內(nèi)部塑造出更大的孔隙結(jié)構(gòu),同時顯著增強(qiáng)了整體材料的韌性。與傳統(tǒng)的制備方法(如冷凍凝膠化或模板法)相比,此方法無需耗時的冷凍處理或溶劑交換,極大地提高了制備效率。而相較于采用嵌段共聚物的傳統(tǒng)相分離策略,本方法大幅提升了材料最終的孔徑。所制備出的水凝膠,孔隙率高達(dá)85%以上,同時還擁有優(yōu)異的機(jī)械性能,楊氏模量約為300 kPa,壓縮破裂應(yīng)變高達(dá)99%。同時,通過調(diào)控不同分子量的海藻酸和聚乙烯醇,能夠靈活控制孔隙尺寸范圍(50 μm至700 μm),增強(qiáng)了該水凝膠在不同應(yīng)用場景中的適用性。
通過多種結(jié)構(gòu)表征手段表明,聚乙烯醇在共混體系中通過增加粘度以及定向遷移的方式,誘導(dǎo)海藻酸鈉分子取向并堆積形成高密度聚合物相,最終在獲得超大孔結(jié)構(gòu)的同時確保了材料的高韌性。
圖5 SMP形成的可能機(jī)制及動態(tài)觀察。
這項(xiàng)工作通過創(chuàng)新的相分離策略,打破了傳統(tǒng)高孔隙率水凝膠在力學(xué)性能方面的瓶頸,為同時兼顧高孔隙性和高機(jī)械性能的水凝膠提供了嶄新思路,也為未來高效制備新型SMP提供了理論依據(jù)和實(shí)踐參考。
原文鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adfm.202412412
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