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蘭州理工大學冉奮教授課題組 Macromolecuels:漢森溶解度參數調控膜微結構及超級電容器
2024-11-07  來源:高分子科技

  植入式醫療電子設備可以為各種慢性疾病提供精確的診斷和治療方案,作為核心部件的可植入能源存儲設備的長期穩定和安全性關系著這些醫療電子設備的壽命。因此開發適用于可植入醫療電子設備的新一代電池或超級電容器尤為重要。一體化的構筑方案極大的保證了儲能器件的高安全性和長期穩定性。電極和隔膜/電解質宏觀界面的消除不僅提升了儲能器件的電化學性能并且降低了儲能器件與其他治療和通訊部件的集成難度,為植入式醫療電子設備的高速發展提供助力。與此同時,一體化器件中電極和隔膜的微觀孔道結構對提升器件整體的電化學性能十分重要,如何有效調控可植入儲能器件的微觀結構是一個具有挑戰性的問題。對于利用相轉化法制備的一體化膜器件來說,可以通過調控相分離過程中的關鍵動力學和熱力學參數實現微觀結構的精確調控。通過聚合物溶液中的Flory-Huggins理論可知,對于一個聚合物-溶劑-非溶劑組成的三元體系,通過簡單的調節溶劑和非溶劑的漢森溶度參數便可有效調節三元相互作用參數,三元相互作用參數和溶劑-非溶劑之間的擴散系數直接決定通過相分離制備的一體化儲能器件的微觀結構。


  因此,選擇具有不同漢森溶度參數的三種非溶劑,利用其相對于溶劑的不同擴散系數和相互作用參數實現了對一體化膜超級電容器微觀結構的精確調控。結果表明,當溶劑從低相容性的水過渡到具有較高相容性的乙二醇時,一體化器件的微觀結構由貫穿整個器件的指狀孔轉變為全海綿孔結構,微觀孔道結構的調控直接導致器件電化學性能的改變。此外,聚醚砜優異的生物相容性、抗凝血性能和機械性能為超級電容器提供了極好的安全性和穩定性。該工作以“Precise Controlling Microstructure of All-in-one Hybrid Membrane Achieved via Hansen Solubility Parameters After Introducing Non-solvent Component Toward Implantable Energy Storage Device”為題發表在“Macromolecules”上。文章第一作者為蘭州理工大學尉梅梅博士,通訊作者是冉奮教授。


文章亮點:

  1. 通過聚合物-溶劑-非溶劑三元體系中非溶劑的漢森溶度選擇可以實現一體化超級電容器微觀結構的精確調控

  2. 研究了不同溶劑-非溶劑對三元體系動力學和熱力學參數的影響

  3. 器件在植入生物體內之后展現出優異的電化學性能和生物相容性


圖1 a)一體化膜超級電容器的制備過程示意圖,b)聚合物-溶劑-非溶劑體系的三元相圖,c)相分離中瞬時/延時分相機理,d)溶劑與非溶劑間傳質對相分離的影響。


  根據相圖分析可以可知高親和性非溶劑的擴散不容易打破三元體系的熱力學穩定狀態,因此趨向于發生延時相分離,在短時間內溶液體系保持穩定,抑制貧聚合物相中初生孔核的生長最終生成海綿孔結構。而溶劑-非溶劑的相對擴散對微觀結構的影響在于若果選擇擴散速率更快的非溶劑則更易形成疏松的多孔膜。


2 a-c)H2O/DMAc/PES三元體系、d-f)EG/DMAc/PES三元體系和g-i)EtOH/DMAc/PES三元體系制備的超級電容器的SEM橫截面圖,j)H2O/DMAc/PES三元體系制備的可植入超級電容器表面形貌的SEM圖像,k)EG/DMAc/PES三元體系制備的可植入超級電容器表面SEM圖像,l)EtOH/DMAc/PES三元體系制備的可植入超級電容器表面SEM圖像;m)、n)光學顯微鏡圖像,o)、p)可植入一體化超級電容器的EDS圖。


  對一體化超級電容器在掃描電鏡和光鏡下的微觀結構進行分析可以看出,器件的結構完美符合預期,通過簡單的改變非溶劑便可實現一體化超級電容器微觀結構的精確調控。


圖3 a)、b)不同非溶劑體系的植入式一體化超級電容器體外GCD曲線,c)在不同電流密度下的比電容,d)在體外測試的長期循環,e)串并聯下的CV曲線,插圖是LED的數碼照片,f)不同彎曲時間下的CV曲線,g)和h)在體內測試的CV曲線和GCD曲線,i)體內測試的比電容,插圖是LED的數碼照片,j)在血液中的長期循環(插圖顯示了循環過程中的GCD曲線)。


  不同微觀結構的一體化器件展現出不同的電化學性能,在低電流密度的緩慢充放電過程中,由于電解液有足夠的時間傳輸進電極的內部,因此具有海綿孔結構的器件由于存在更多的電化學儲能位點展現出更高的比容量。而當電流密度逐漸升高時,快速的充放電過程中電解液離子的擴散速率決定了器件的電化學性能,因此,具有快速離子通道和電解液緩沖池的低曲折度的指狀孔結構更有利于電化學儲能過程。一體化器件在大鼠體內植入后表現出的優異的電化學性能表明器件在可植入醫療電子設備中的應用潛力。


  原文鏈接:https://doi.org/10.1021/acs.macromol.4c01201


  冉奮教授課題組主頁:https://www.x-mol.com/groups/ran

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(責任編輯:xu)
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