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湖南大學(xué)王少飛教授 AFM:鈀功能化MOF凝膠網(wǎng)絡(luò)在混合基質(zhì)膜中創(chuàng)造連續(xù)氫溢流
2024-11-08  來(lái)源:高分子科技

  氫氣作為未來(lái)清潔能源的關(guān)鍵組成部分,其分離和純化技術(shù)尤為重要。然而,傳統(tǒng)的氫氣分離方法,如變壓吸附和低溫蒸餾,往往面臨著能耗高、復(fù)雜性大的挑戰(zhàn)。相較之下,基于膜的分離方法因其低能耗、簡(jiǎn)單操作等優(yōu)勢(shì),逐漸成為熱點(diǎn)研究方向。然而,目前傳統(tǒng)膜材料在氫氣分離中存在透過(guò)性與選擇性之間的固有權(quán)衡,如何同時(shí)提升這兩項(xiàng)關(guān)鍵性能指標(biāo)成為行業(yè)面臨的重要難題。


  湖南大學(xué)王少飛教授團(tuán)隊(duì)長(zhǎng)期致力于貫穿通道膜的構(gòu)筑,前期對(duì)MOF凝膠在混合基質(zhì)膜中的應(yīng)用進(jìn)行了探索(Chem. Eng. J. 2024, 484, 149489)。近期,團(tuán)隊(duì)創(chuàng)新性地設(shè)計(jì)了一種基于鈀功能化ZIF-67凝膠網(wǎng)絡(luò)(Pd@ZIF-67 gel)的混合基質(zhì)膜(MMMs)。該設(shè)計(jì)首次將氫氣溢流機(jī)制應(yīng)用于膜分離領(lǐng)域,顯著提升了氫氣的傳輸效率和分離選擇性。氫氣溢流如圖1所示,氫氣分子在金屬納米顆粒(如鈀)表面被解離為原子氫,并通過(guò)MOF結(jié)構(gòu)的微孔道進(jìn)行擴(kuò)散。為了實(shí)現(xiàn)這一機(jī)制,團(tuán)隊(duì)通過(guò)將鈀納米顆粒均勻地嵌入到ZIF-67凝膠中,形成連續(xù)的氫氣溢流路徑,從而有效提高了氫氣傳輸效率。


氫氣溢流機(jī)制示意圖


  ZIF-67凝膠作為功能性骨架材料,為鈀納米顆粒提供了良好的分布環(huán)境,不僅避免了納米顆粒的聚集現(xiàn)象,還保留了高比表面積和均勻的孔道結(jié)構(gòu)。通過(guò)與PIM-1基質(zhì)結(jié)合,制備了Pd@ZIF-67 gel/PIM-1混合基質(zhì)膜,并通過(guò)透射電子顯微鏡(TEM)、掃描電子顯微鏡(SEM)等多種表征手段(圖2、圖3,確認(rèn)了該膜結(jié)構(gòu)中的鈀顆粒均勻分布,形成了有效的氫氣傳輸通道。


  研究發(fā)現(xiàn)當(dāng)Pd@ZIF-67凝膠的負(fù)載量達(dá)到28 wt%時(shí),混合基質(zhì)膜表現(xiàn)出極佳的氫氣滲透性和選擇性,氫氣滲透率達(dá)到了3620 BarrerH?/CH?選擇性達(dá)到了24.9。這一性能已顯著超越了2008年提出的氫氣分離性能上限。這些優(yōu)異的表現(xiàn)主要?dú)w因于以下幾個(gè)方面:首先,ZIF-67凝膠的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)確保了鈀納米顆粒的均勻分布,從而實(shí)現(xiàn)了連續(xù)的氫氣溢流路徑;其次,Pd@ZIF-67 gel的微孔和中孔結(jié)構(gòu)為氫氣的擴(kuò)散提供了豐富的路徑,降低了傳質(zhì)阻力;最后,PIM-1基質(zhì)材料的高自由體積特性也為氫氣傳輸提供了更多通道。


2 Pd@ZIF-67 gel的合成方法及結(jié)構(gòu)表征


3:混合基質(zhì)膜橫截面及Pd元素分布


  他們的研究成果表明,通過(guò)將鈀功能化ZIF-67凝膠與PIM-1基質(zhì)相結(jié)合,并利用氫氣溢流機(jī)制,可以顯著提升混合基質(zhì)膜的氫氣分離性能,為下一代氫氣分離膜材料的開發(fā)提供了創(chuàng)新性的設(shè)計(jì)思路和技術(shù)路徑。這種創(chuàng)新型材料的潛力不僅限于氫氣分離,在其他氣體分離或催化領(lǐng)域也同樣值得進(jìn)一步探索。希望該工作能夠推動(dòng)Pd@ZIF-67凝膠/PIM-1混合基質(zhì)膜在工業(yè)氫氣分離領(lǐng)域的實(shí)際應(yīng)用,為實(shí)現(xiàn)清潔能源的高效利用貢獻(xiàn)力量。


  相關(guān)成果以Boosting Hydrogen Transport in Mixed Matrix Membranes through Continuous Spillover via Pd-Functionalized MOF Gel Networks為題發(fā)表在Advanced Functional Materials期刊上。湖南大學(xué)博士研究生張克明是該論文的第一作者,王少飛教授為通訊作者,本工作得到了石油污染控制國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室開放課題、長(zhǎng)沙自然科學(xué)基金、廣東省基礎(chǔ)與應(yīng)用基礎(chǔ)研究基金等項(xiàng)目的資助


  注:歡迎開展合作研究,有意者請(qǐng)來(lái)信郵箱(shaofeiwang@hnu.edu.cn)。


  原文鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/epdf/10.1002/adfm.202417186

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