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蘇州大學(xué)張偉教授團(tuán)隊(duì) Small:分子印跡策略實(shí)現(xiàn)圓偏振發(fā)光增強(qiáng)的可循環(huán)聚合物手性薄膜
2024-11-21  來(lái)源:高分子科技

  圓偏振發(fā)光CPL)材料由于其在光學(xué)顯示,生物成像,信息加密和不對(duì)稱催化等領(lǐng)域的潛在應(yīng)用而備受關(guān)注。然而在聚合物基CPL發(fā)光材料中,由于其復(fù)雜的相互作用,對(duì)綜合評(píng)價(jià)發(fā)光不對(duì)稱因子(glum)和量子產(chǎn)率(QY)的品質(zhì)因子(FM)的提升仍然較為困難。同時(shí),對(duì)于高性能CPL發(fā)光材料的動(dòng)態(tài)調(diào)控和功能應(yīng)用一直是當(dāng)前CPL材料發(fā)展的重大議題。


  近幾年,蘇州大學(xué)的張偉教授團(tuán)隊(duì)在高分子多層次手性結(jié)構(gòu)的高效構(gòu)筑及精準(zhǔn)控制領(lǐng)域取得了諸多進(jìn)展(Angew. Chem. Int. Ed. 2024e202417495; Angew. Chem. Int. Ed. 2024, 63, e202414332J. Am. Chem. Soc. 2023, 145, 16474; J. Am. Chem. Soc. 2017, 139, 13218; Angew. Chem. Int. Ed. 2024, 63, e202315686; Angew. Chem. Int. Ed. 2024, 63, e202401077Angew. Chem. Int. Ed. 2023, 62, e202314848; Angew. Chem. Int. Ed. 2023, 62, e202312259; Angew. Chem. Int. Ed. 2021, 60, 24430; Angew. Chem. Int. Ed. 2021, 60, 18566Angew. Chem. Int. Ed. 2020, 59, 9669; Angew. Chem. Int. Ed. 202059, 15129; Sci. China Chem. 2024, 67, 2362; Sci. China Chem. 2023, 66, 1169; Sci. China Chem. 202164, 2105; Chem. Sci. 202314, 5116; Chem. Sci. 202314, 1673; Chem. Sci. 202213, 13623; Macromolecules 202255, 8556; ACS Macro Lett. 202110, 690; Aggregate 20234, e262;Adv. Sci. 202411, 2308371等)。


  張偉教授團(tuán)隊(duì)利用分子印跡策略通過(guò)界面超分子組裝的方法制備出了高性能CPL聚合物薄膜。首先,非手性芴基聚合物與卟啉衍生物(TBPP)在手性檸檬烯的環(huán)境下進(jìn)行共組裝。在此過(guò)程中,檸檬烯起到手性誘導(dǎo)劑作用,而TBPP作為手性增強(qiáng)劑和印跡分子發(fā)揮了關(guān)鍵的作用。隨后,通過(guò)鏈間交聯(lián)進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)了手性固定和手性聚合物薄膜穩(wěn)定性的提高。最后,通過(guò)溶劑效應(yīng)可以有效地去除所有小分子,得到了具有品質(zhì)因子提高的手性分子印跡聚合物薄膜(MIPF1TBPP的去除為各種熒光客體分子提供了手性位點(diǎn),包括聚集誘導(dǎo)發(fā)射(AIE)和聚集誘導(dǎo)猝滅(ACQ)分子,通過(guò)后組裝的手性轉(zhuǎn)移過(guò)程可以實(shí)現(xiàn)全色CPL發(fā)射。白色的CPL也可以通過(guò)AIEACQ客體分子定量混合來(lái)獲得。手性MIPF可以用作界面微反應(yīng)器,通過(guò)原位化學(xué)反應(yīng)實(shí)現(xiàn)可動(dòng)態(tài)調(diào)控的CPL發(fā)射。此外,憑借其較高的FM,手性MIPF可以作為手性光源對(duì)非手性偶氮苯聚合物薄膜進(jìn)行手性誘導(dǎo)排列。手性MIPF具有穩(wěn)定、優(yōu)越的CPL性能以及多樣化的功能性,顯示出了廣闊的應(yīng)用前景。


1. 具備多樣化功能的手性薄膜MIPF的制備過(guò)程。


  通過(guò)2可以看出,芴基聚合物與小分子TBPP的共組裝實(shí)現(xiàn)了glum值的顯著提高,但是也大幅降低了QY。借鑒分子印跡的思想,對(duì)聚合物進(jìn)行手性固定后再移除小分子TBPP。在幾乎不影響glum值的情況下,使得聚合物薄膜的QY進(jìn)一步回復(fù),最終實(shí)現(xiàn)FM的大幅提高。


2. 分子印跡前后芴基聚合物薄膜CPL信號(hào)變化及機(jī)制分析。


  進(jìn)一步來(lái)講,印記分子TBPP的移除在MIPF中構(gòu)建了手性位點(diǎn)作者選用了ACQ熒光客體分子和AIE熒光客體分子通過(guò)后組裝來(lái)與手性MIPF中的手性位點(diǎn)相互作用,成功實(shí)現(xiàn)了可循環(huán)的全色CPL發(fā)射。同時(shí),利用不同發(fā)射波長(zhǎng)的熒光客體分子定量共組裝,形成了代表性的白色CPL發(fā)射(3)。


3.MIPF作為手性模板的CPL循環(huán)變化圖。


  以上工作受到了國(guó)家自然科學(xué)基金(9235630522301206安徽省自然科學(xué)基金(2308085J15)以及安徽省高等學(xué)校自然科學(xué)基金(2023AH010012)等項(xiàng)目資助。相關(guān)成果以“Molecular Imprinting Strategy Enables Circularly Polarized Luminescence Enhancement of Recyclable Chiral Polymer Films”為題發(fā)表于《Small》上。文章的第一作者為蘇州大學(xué)碩士研究生王念尉和安徽工程大學(xué)洪冉,通訊作者為蘇州大學(xué)張偉教授和張弓博士后。


  論文鏈接:https://doi.org/10.1002/smll.202409078.

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