私密直播全婐app免费大渔直播,国产av成人无码免费视频,男女同房做爰全过程高潮,国产精品自产拍在线观看

搜索:  
清華大學唐軍旺教授團隊 Nature:聚合物分子內結驅動光催化甲烷轉化
2025-01-21  來源:高分子科技

  在全球能源格局持續變革的大背景下,清潔能源和高附加值化學品的需求呈現出迅猛增長的態勢,甲烷的高效轉化成為化學領域至關重要的研究焦點。甲烷作為天然氣和頁巖氣的最主要成分,儲量極其豐富,在化學合成領域蘊含著巨大的潛力,是極為理想的碳源。


  然而,甲烷分子的化學性質高度穩定,這種穩定性為其轉化帶來了諸多棘手難題。傳統的工業轉化工藝通常需要在高溫高壓的苛刻條件下進行,能耗巨大。特別是在制備需要通過C-C耦合反應生成的高價值產物時,平衡其轉化率和選擇性更是面臨諸多困難。


  針對上述問題,清華大學唐軍旺教授團隊聯合中國科學技術大學黃偉新教授團隊、英國卡迪夫大學C. Richard A. Catlow教授團隊和香港大學郭正曉教授團隊,創造性地提出分子內結(intramolecular junction)概念,應用光催化技術,在聚合物分子框架CTF-1材料中證實,分子內結可以促進光生電子-空穴對在空間上快速分離,光生空穴富集的位點有利于甲烷分子的活化,而活化后的甲基物種更有利于吸附在光生電子富集的區域,進而在空間上分離甲烷的活化、甲基的偶聯和氧氣參與的過度氧化反應,提升C-C偶聯產物的選擇性。



  該研究成果以Methane oxidation to ethanol by a molecular junction photocatalyst為題發表于《Nature》上。論文第一作者為謝吉嘉2019年畢業于英國倫敦大學學院,2020年起就職于中國石化北京化工研究院。通訊作者為清華大學唐軍旺教授、中國科學技術大學黃偉新教授、英國卡迪夫大學C. Richard A. Catlow院士和香港大學郭正曉教授。


  CTF-1 是一種基于共價三嗪的聚合物框架材料,其獨特之處在于擁有由交替的三嗪和苯單元構成的分子內結。通過理論計算發現,CTF-1的三嗪單元可累積光生空穴,這些空穴能直接或間接活化甲烷中的 C-H 鍵形成甲基自由基;而苯單元不僅有助于光生電子的高效分離與積累,還具有對甲基自由基最有利的結合位點。這種分子內結從理論上為 C-C 耦合創造了有利條件,新生成的甲基物種可遷移至苯環單元,避免了在三嗪單元上被光生空穴進一步氧化。



  為證實這一發現,應用CTF-1進行了光催化甲烷活化實驗,發現當水和氧氣同時存在時,乙醇的生成量大幅增加。同時與典型的無機光催化劑 TiO2 和聚合物催化劑 g-C3N4 相比,CTF-1 在活性和選擇性上均展現出顯著優勢。TiO2 但同樣條件下僅生成 CO2g-C3N4 可以將甲烷轉化為乙醇,但其產量和選擇性較低。 CTF-1 產生的乙醇量是 g-C3N4 的5倍且選擇性達到 79%。為進一步提高活性,對 CTF-1 進行了 Pt 修飾,結果表明 3wt% PtOx 的引入使乙醇產量提高近 50%,同時保持約 80% 的選擇性。


  同步輻射X射線吸收光譜研究(NEXAFS)進一步證實CTF-1 在光照下光電子和光空穴能有效分離,分別聚集在苯單元和三嗪單元,有利于提高甲烷轉化率。紅外吸收光譜(DRIFTS 和理論計算均顯示 CTF-1 對水的吸附與 TiO2  g-C3N4 均有所差異。水分子在CTF-1上吸附主要為游離的水分子。電子順磁共振譜(EPR 證實 CTF-1 激活水生成?OH 自由基的能力優于g-C3N4 因此表現出更高的催化活性CH4 吸附計算 DRIFTS 分析顯示 CTF-1 對甲烷吸附較強,且解離水可促進甲基自由基形成。O2?- 捕獲 EPR 表明 CTF-1 上活性 O2 物種濃度低,限制了甲烷過度氧化,為 C-C 耦合生成 C2 產物提供了有利條件




  綜上所述,通過聚合物光催化劑結構的設計,特別是對“分子內結”的深入研究,有望進一步提升 C-C 耦合反應的效率與選擇性,推動光催化技術在甲烷轉化及 C2+化學品合成領域的應用進程,為油田伴生氣等分布式甲烷源的高價值轉化提供了新的思路。


  原文鏈接:https://www.nature.com/articles/s41586-025-08630-x


  下載:Methane oxidation to ethanol by a molecular junction photocatalyst

版權與免責聲明:本網頁的內容由中國聚合物網收集互聯網上發布的信息整理獲得。目的在于傳遞信息及分享,并不意味著贊同其觀點或證實其真實性,也不構成其他建議。僅提供交流平臺,不為其版權負責。如涉及侵權,請聯系我們及時修改或刪除。郵箱:info@polymer.cn。未經本網同意不得全文轉載、摘編或利用其它方式使用上述作品。
(責任編輯:xu)
】【打印】【關閉

誠邀關注高分子科技

更多>>最新資訊
更多>>科教新聞
主站蜘蛛池模板: 定襄县| 潞城市| 广宁县| 伊宁市| 濮阳市| 喜德县| 峡江县| 德保县| 砚山县| 洛扎县| 隆德县| 喀喇| 黄山市| 西林县| 习水县| 象州县| 阳西县| 新丰县| 拉萨市| 札达县| 南华县| 塔河县| 内丘县| 阜新市| 张家界市| 沙田区| 若尔盖县| 蓬溪县| 来凤县| 玛曲县| 炎陵县| 托克逊县| 蒙自县| 微博| 彭山县| 崇明县| 蓝田县| 高碑店市| 青神县| 从江县| 华亭县|