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大連理工大學(xué)董旭峰教授團(tuán)隊(duì) Small:面向柔性應(yīng)變傳感的強(qiáng)韌、抗凍、抗菌多重交聯(lián)水凝膠
2025-02-11  來源:高分子科技

  在極端低溫條件下,死海的水體依然保持流動(dòng)性,這一現(xiàn)象被稱為“死海效應(yīng)”。受此啟發(fā),大連理工大學(xué)董旭峰教授團(tuán)隊(duì)開發(fā)了一種多重交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)離子導(dǎo)電水凝膠,通過模擬無機(jī)鹽與高分子鏈的協(xié)同作用,解決了傳統(tǒng)水凝膠在機(jī)械強(qiáng)度、低溫脆性和抗菌性上的瓶頸。這種水凝膠不僅拉伸強(qiáng)度高達(dá)8.93 MPa,還能在-30°C下保持柔韌,并可實(shí)時(shí)監(jiān)測人體運(yùn)動(dòng)信號(hào)。該工作以“Super Tough Anti-freezing and Antibacterial Hydrogel with Multi-crosslinked Network for Flexible Strain Sensor”為題發(fā)表在《SMALL》上(Small, 2024, 2407870)。大連理工大學(xué)碩士生劉慧敏、博士生關(guān)世強(qiáng)以及王鵬偉副教授為論文的共同作者。


設(shè)計(jì)核心:氫鍵+金屬配位,打造“鋼筋鐵骨”網(wǎng)絡(luò)


1. 靈感來源:死海效應(yīng)的科學(xué)延伸


  研究團(tuán)隊(duì)利用CaCl?和植酸(PA)模擬死海高鹽環(huán)境,通過氫鍵和金屬配位鍵構(gòu)建多重交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)(圖1):
  • 氫鍵網(wǎng)絡(luò):PA的12個(gè)羥基(-OH)與聚乙烯醇(PVA)鏈形成密集氫鍵,如同“分子間的握手”,增強(qiáng)韌性。
  • 金屬配位鍵:Ca2?與海藻酸鈉(SA)的羧基(-COO?)結(jié)合,形成高強(qiáng)度交聯(lián)點(diǎn),賦予水凝膠“鋼筋骨架”。

2. 甘油協(xié)同抗凍:鎖住自由水,低溫不“罷工”


  甘油作為多元醇,替代水凝膠中的自由水,與PA共同形成“束縛水層”,破壞冰晶生長路徑。


圖1 多重交聯(lián)PSP-CG水凝膠機(jī)理圖


性能亮點(diǎn):強(qiáng)韌、抗凍、抗菌“全能選手”


1.機(jī)械性能:能“扛”能“打”,循環(huán)6000次不疲勞

  • 拉伸強(qiáng)度8.93 MPa,斷裂伸長率859.93%,韌性達(dá)39.92 MJ/m3(圖2)。
  • 6000次加載-卸載循環(huán)后,能量耗散穩(wěn)定,抗疲勞性媲美工程材料。



圖2 PSP-CG水凝膠的機(jī)械特性


2.抗凍性能:-30°C仍可彎折拉伸


  在-70℃到20℃的溫度范圍內(nèi),PSP-CG內(nèi)部沒有發(fā)生相位變化。此外,在-20 C冷凍24 h后,PSP-CG水凝膠在斷裂時(shí)保持了超過750%的伸長率,突出了其優(yōu)越的低溫彈性(圖3)。


圖3 PSP-CG水凝膠再低溫環(huán)境下的機(jī)械特性


3.抗菌性能:雙重防御,長效抑菌
  • CaCl?破壞細(xì)菌細(xì)胞膜電位,PA螯合金屬離子抑制代謝(圖4)。
  • 對(duì)大腸桿菌和金黃色葡萄球菌的抑菌率分別達(dá)36.64%和59.73%,長期存放無霉變。

圖4 PSP-CG水凝膠的抗菌性


4. 高靈敏度應(yīng)變傳感:響應(yīng)時(shí)間僅126 ms


  水凝膠的應(yīng)變靈敏度(GF)在0-500%范圍內(nèi)分階段提升,最高達(dá)2.10,可精準(zhǔn)捕捉吞咽、關(guān)節(jié)彎曲等細(xì)微動(dòng)作(圖5)。


圖5 PSP-CG水凝膠對(duì)人體不同部位的運(yùn)動(dòng)信號(hào)檢測


應(yīng)用前景:柔性電子的“全能載體”


  1.可穿戴設(shè)備:貼合皮膚監(jiān)測心率、呼吸等生理信號(hào)。

  2.軟體機(jī)器人:低溫環(huán)境下穩(wěn)定驅(qū)動(dòng)的“人工肌肉”。

  3.醫(yī)療傳感:抗菌特性降低感染風(fēng)險(xiǎn),適用于傷口敷料。

  4.極端環(huán)境探測:極地科考或深海設(shè)備的柔性傳感器。


  該研究通過仿生設(shè)計(jì)與多交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)創(chuàng)新,成功突破水凝膠的性能邊界。未來,團(tuán)隊(duì)計(jì)劃進(jìn)一步優(yōu)化導(dǎo)電性與響應(yīng)速度,探索其在智能醫(yī)療、人機(jī)交互等領(lǐng)域的深度應(yīng)用。


  該工作是團(tuán)隊(duì)關(guān)于傳感水凝膠的最新進(jìn)展之一。之前團(tuán)隊(duì)針對(duì)導(dǎo)電水凝膠在實(shí)際用作應(yīng)變傳感器時(shí)存在的韌性低、滯后大,力學(xué)性能和功能性無法統(tǒng)一的問題,研究制備了多層級(jí)交聯(lián)導(dǎo)電水凝膠,形成了獨(dú)特的大孔包小孔結(jié)構(gòu)(J. Mater. Chem. A2023 11, 15404-15415);基于Hofmeister效應(yīng)制備了通過疏水聚集增強(qiáng)的強(qiáng)明膠基水凝膠(Composites Part A2023, 164: 107287);通過結(jié)合Hofmeister效應(yīng)和原位聚合,構(gòu)建了具有高強(qiáng)度和理想耐低溫性的聚苯胺夾層聚(乙烯醇)/聚丙烯酸(PVA-PAA-PANI)雜化水凝膠(ACS Sustainable Chem. Eng.2023, 11: 14886?14894)。


  原文鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/smll.202407870

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