針對該難題,武漢紡織大學于志財/何華玲研究團隊,制備了一種可智能“火災預警”的阻燃多孔隔熱材料SNAP。該材料以海藻酸鈉(NaAlg)為生物基骨架,集成APP(阻燃)、NiO(溫敏)、PPy(導電)功能單元,并通過冷凍干燥與Ca2?交聯(lián)工藝,構建出“防火-預警-隔熱”三位一體防護體系,為建筑安全注入“智慧基因”。研究團隊采用浸漬Ca2?形成物理交聯(lián)的“蛋殼”結構,使材料在48小時水浸實驗中保持了尺寸穩(wěn)定性。APP的催化成炭機制使殘?zhí)柯侍嵘?/span>53.3%(較純NaAlg提高112%),LOI值達48.7%。此外,通過NiO-PPy構建的超靈敏傳感導電網(wǎng)絡,在400 ℃ 時觸發(fā)電阻驟降效應(4MΩ→1kΩ),實現(xiàn)0.9秒極速預警。有望將傳統(tǒng)建筑保溫材料的防火體系的“事后處置”模式革新為“秒級預警-分鐘級控制-零傷亡”的智能防護新模式。
圖1. SNAP多孔材料制備工藝的設計策略
通過冷凍干燥結合Ca2?交聯(lián)技術,構建了集成APP(阻燃)、NiO(溫敏)和PPy(導電)的三維多孔復合材料(SNAP),實現(xiàn)了“感知-阻燃-隔熱”多功能協(xié)同(圖1)。SEM顯示材料具有相互貫通的開放孔結構(圖2),孔徑分布均勻,BET分析表明其比表面積為12.53±0.47 m2/g,孔徑0.39-37.7 nm,中孔占比達88.24%,層級孔隙可有效阻滯熱傳導。EDX顯示Ca元素均勻分布(21.46%),證實Ca2?與海藻酸鈉羧基成功交聯(lián)。FTIR譜中482與658 cm?1處Ni-O振動峰及1269 cm?1處P=O峰分別驗證NiO和APP的存在,羧基振動峰偏移15 cm?1證實Ca2?配位作用,3452 cm?1處羥基峰位移20 cm?1表明組分間形成氫鍵網(wǎng)絡。XRD分析顯示,立方相NiO(37.28°, 43.32°)有明顯的結晶峰,PPy寬峰(21-27°)反映其無定形特性,APP特征峰消失暗示強界面相互作用。
圖2. 表面形貌和微觀結構表征
SNAP復合材料展現(xiàn)出優(yōu)異的綜合性能,密度僅為0.21 g/cm3,兼具輕質化與高機械強度特性。承重測試表明,11 mm厚樣品(1.2 g)可承載2 kg載荷而不失效,其抗壓強度達146 kPa(應變9%),且在10次壓縮循環(huán)后仍保持結構完整,拉伸強度(0.32 MPa)較純海藻酸鈉提升2倍,這源于Ca2?交聯(lián)網(wǎng)絡與NiO/APP/PPy的協(xié)同增強效應。材料在乙醇/水溶液中經(jīng)CaCl?交聯(lián)處理后,浸水48小時后仍維持結構完整性,解決了多孔材料易溶脹坍塌的難題。在承受2 kg載荷時,而不會導致結構失效,這表明優(yōu)異的機械性能。微觀結構分析顯示,三維互穿孔隙(孔隙率89.3%)賦予材料卓越的可加工性,可精準模塑復雜形狀而不產生裂紋。其次,材料導熱系數(shù)保持在0.076 W/(m·K),這得益于多級孔結構對熱傳導路徑的延長作用,機械強度和導熱性之間的平衡使SNAP作為保溫隔熱材料在建筑場景應用中具有顯著優(yōu)勢。
圖3. 力學與穩(wěn)定性能分析
通過極限氧指數(shù)(LOI)、垂直燃燒、TGA和FTIR系統(tǒng)評估了SNAP復合材料的阻燃性能。LOI值從海藻酸鈉基體(SA)的28.5%顯著提升至SNAP的48.7%,達到難燃材料級別(LOI>27%),表明由于摻入了NiO、APP和PPy,阻燃性得到了顯著增強。垂直燃燒試驗顯示,SA在10 s內變形,但SNAP即使在60 s后仍保持結構完整性,并在火焰去除后立即停止燃燒,留下大量炭渣。TGA進一步證實,SNAP的熱穩(wěn)定性得到了改善,在800 °C下表現(xiàn)出53.3%的高殘?zhí)苛浚黠@高于SA(25.2%)。這歸因于Ca2+ 交聯(lián)和NiO、APP和PPy的存在形成了熱穩(wěn)定的網(wǎng)絡,從而減緩了熱分解。微型量熱法顯示了較低的峰值熱釋放速率(7.2 W/g)和總熱釋放速率(230 J/g),表明其具有中等燃燒性。炭殘存物的傅里葉變換紅外光譜分析顯示,碳化層穩(wěn)定,具有強C=C鍵,磷酸鹽化合物(P-O-P,P-O-C)和Ni-O振動,表明NiO在穩(wěn)定熱穩(wěn)定中的作用。阻燃機理包含:1)APP熱解生成PO·自由基淬滅氣相燃燒鏈反應,釋放CO?,H?O,NH3稀釋氣體;2)Ca2?交聯(lián)增強炭層機械強度,形成協(xié)同熱屏障效應。
圖4. 熱穩(wěn)定性及阻燃性能表征
SNAP復合材料展現(xiàn)出卓越的隔熱性能, 這一點已通過紅外成像測試得到證實。當9 mm厚的樣品在215 ℃下加熱時,SA、SN、SNA和SNAP的表面溫度分別記錄為138.5 ℃、89.3 ℃、73.7 ℃和72.5 ℃。SNAP的溫差(ΔT)達到142.5 ℃,比SA高131.71%(P<0.05)。即使在加熱300 s后,SNAP的表面溫度也保持穩(wěn)定。SNAP在寒冷條件下(-25 ℃)表現(xiàn)出優(yōu)異的保溫性,其表面溫度在30 s內從28.2 ℃略微降至23.4 ℃。在極端高溫下(425 ℃,30 min),SNAP保持了231.8 ℃的ΔT,突出了其極端溫度下的耐用性能。SNAP在25 ℃至215 ℃的循環(huán)加熱和冷卻過程中也表現(xiàn)出緩慢而穩(wěn)定的溫度變化,這歸因于NiO和APP之間的協(xié)同作用,增強了其熱擴散率,表明了其優(yōu)異的隔熱性能,導熱系數(shù)為0.076 W·m1·K1。此外,優(yōu)化的密度和比熱容,減少了通過熱傳導、熱對流和熱輻射的熱傳遞。實際演示進一步證實了其隔熱的有效性,其中10 mm厚的SNAP在520 ℃下加熱300 s,放置在其頂部的花朵僅觀察到微小變化。這些發(fā)現(xiàn)表明,APP、NiO和PPy的整合顯著提高了SNAP的隔屏障能力。
圖5. 溫度變化條件下先進隔熱的性能表征
SNAP表現(xiàn)了出色的火災預警性能,明顯優(yōu)于傳統(tǒng)的消防安全系統(tǒng)。該功能是通過PPy和NiO協(xié)同作用來實現(xiàn)的,其中NiO的電導率隨著溫度的升高而增加,PPy形成了一個連續(xù)的導電網(wǎng)絡。當暴露在酒精燈下時,SNAP在0.9 s內從絕緣狀態(tài)轉變?yōu)閷щ姞顟B(tài),在連續(xù)加熱下觸發(fā)了持續(xù)227 s的穩(wěn)定警報,這種反應比傳統(tǒng)的火災探測系統(tǒng)快得多。此外,SNAP表現(xiàn)出優(yōu)異的火災預警可逆性,在多個加熱循環(huán)中保持一致的響應,最大記錄電流為36 mA。與沒有火災預警能力的SA、SN和SNA不同,SNAP增強的電導率(3.62×10?4 S/m)實現(xiàn)了高度靈敏和可靠的報警機制。在400 ℃下,該材料的電阻在1 s內從4 MΩ急劇下降到1.0 kΩ以下,突顯了其出色的溫度敏感性。此外,SNAP在500次機械壓縮循環(huán)中保持了其結構完整性和穩(wěn)定的導電性,確保了其長期耐用性。利用SNAP,集成藍牙或網(wǎng)絡連接可構建無線火災報警系統(tǒng)可以向消防站發(fā)出實時警報,為建筑安全提供“智能防護盾”。
圖6. SNAP多孔材料的火災預警性能
相關工作以“A sustainable alginate-based multifunctional porous material with integrated thermal barrier and reversible fire warning for enhanced building protection“為題發(fā)表在TOP學術期刊《Carbohydrate Polymers》(DOI:10.1016/j.carbpol.2025.123563)上,第一作者為武漢紡織大學紡織科學與工程學院國際留學生(碩士)Md Hasib Mia, 該研究項目得到湖北省教育廳科學研究計劃,武漢紡織大學校級金(B)等多方支持。
原文鏈接:https://doi.org/10.1016/j.carbpol.2025.123563
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