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    作為在對(duì)映選擇性形成C-C和C-X鍵以及天然產(chǎn)物合成方面最有價(jià)值的反應(yīng)之一，鈀催化不對(duì)稱烯丙基取代反應(yīng)受到了人們廣泛重視和深入研究�！坝病碧钾�(fù)離子如簡(jiǎn)單酮和羧酸衍生物等的α－碳負(fù)離子作為親核試劑應(yīng)用于鈀催化不對(duì)稱烯丙基取代反應(yīng)這一長(zhǎng)期來(lái)的難題在近幾年也取得了長(zhǎng)足進(jìn)步。另一方面，動(dòng)力學(xué)拆分作為不對(duì)稱合成中的一個(gè)重要方法多年來(lái)為人們廣為應(yīng)用，鈀催化不對(duì)稱烯丙基取代反應(yīng)應(yīng)用于動(dòng)力學(xué)拆分的工作也早有報(bào)道，但所有的工作均集中在對(duì)烯丙基底物的拆分，而少有利用這一反應(yīng)于親核試劑的動(dòng)力學(xué)拆分。

    最近，中科院上海有機(jī)化學(xué)研究所金屬有機(jī)化學(xué)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室侯雪龍小組在成功實(shí)現(xiàn)了以開鏈酮、酰胺α－碳負(fù)離子作為親核試劑的鈀催化高對(duì)映選擇性烯丙基取代反應(yīng)，以及開鏈酮與單取代烯丙基化合物的高區(qū)域－、高非對(duì)映－及高對(duì)映選擇性反應(yīng)構(gòu)建二個(gè)手性中心的基礎(chǔ)上(Angew. Chem. Int. Ed.  2005, 44, 6544， J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 7718, Angew. Chem. Int. Ed. 2008, 47, 1741)，又通過(guò)鈀催化烯丙基取代反應(yīng)實(shí)現(xiàn)了對(duì)“硬”碳親核試劑的動(dòng)力學(xué)拆分，以2-取代-2,3-二氫喹啉酮為原料時(shí)，烯丙基取代反應(yīng)產(chǎn)物產(chǎn)率達(dá)到37－49%， ee值83－93%，原料回收率37－47%， ee值87－99%。代表動(dòng)力學(xué)拆分效率的S 值達(dá)到 40-145。該反應(yīng)可以克級(jí)規(guī)模進(jìn)行，產(chǎn)率和對(duì)映選擇性不變。烯丙基取代反應(yīng)產(chǎn)物通過(guò)三步簡(jiǎn)單的轉(zhuǎn)化，可以高產(chǎn)率地得到多個(gè)具有生理活性化合物所含的吡咯烷并四氫喹啉母核，產(chǎn)物與原料ee值一樣(J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 18250–18251)。此外，該小組還通過(guò)鈀催化下二氫吡咯與烯丙基化合物的反應(yīng)實(shí)現(xiàn)了對(duì)氮親核試劑的動(dòng)力學(xué)拆分，S 值 4-59（Org. Lett. 2009, 11, 1789）。這些結(jié)果不僅提供了一個(gè)此類化合物的簡(jiǎn)便合成方法，同時(shí)也顯示了通過(guò)鈀催化烯丙基取代反應(yīng)對(duì)親核試劑的動(dòng)力學(xué)拆分的可能性以及效率，由此為過(guò)渡金屬催化的不對(duì)稱烯丙基取代反應(yīng)在不對(duì)稱合成中的應(yīng)用打開了一個(gè)新的通道。