聚酰亞胺泡沫具有優(yōu)異的耐高低溫性能、自阻燃性能、低煙無毒、耐輻射性能等,因而廣泛應(yīng)用于航空、航天、艦艇、軌道交通等高科技領(lǐng)域。聚酰亞胺泡沫的主要制備路線是小分子二酐和二胺單體經(jīng)聚合得到聚酰亞胺酸,聚酰亞胺酸在隨后的亞胺化過程中邊發(fā)泡邊交聯(lián),從而制備成聚酰亞胺泡沫。由于存在技術(shù)路線長、生產(chǎn)效率低、亞胺化不完全、高溫溶劑不易脫除、產(chǎn)品掉渣嚴(yán)重等問題,聚酰亞胺泡沫材料的價格極高而且產(chǎn)品質(zhì)量參差不齊。
聚酰亞胺微發(fā)泡粒子的形貌照片
2010年以來,中科院寧波材料所超臨界流體綠色加工團(tuán)隊在翟文濤副研究員和鄭文革研究員的帶領(lǐng)下,以商品化低成本熱塑性聚酰亞胺樹脂為原料,開展了聚酰亞胺微發(fā)泡材料的研發(fā)工作。2012年初,研究人員解決了聚酰亞胺微發(fā)泡材料膨脹倍率不高的瓶頸,成功地制備了膨脹倍率高達(dá)50-60倍的聚酰亞胺微發(fā)泡粒子(中國發(fā)明專利,申請?zhí)枺?01210170254.9;201210171721.X)。研究發(fā)現(xiàn):所制備聚酰亞胺微發(fā)泡粒子的表觀密度為15-20kg/m³(圖1),泡孔結(jié)構(gòu)為100%的閉孔結(jié)構(gòu),泡孔尺寸小于100微米(圖2);另外,由于泡孔壁極薄(<5微米),微發(fā)泡材料具有很好的彈性,可以在施加壓縮力后變形,壓縮力去除后反彈。
聚酰亞胺微發(fā)泡粒子的泡沫形態(tài)
采用一種新穎的發(fā)泡粒子成型工藝,研究人員對發(fā)泡粒子實現(xiàn)成型,制備成具有一定形狀的、密度為30kg/m³的聚酰亞胺微發(fā)泡板(圖3)。壓縮測試表明,輕質(zhì)聚酰亞胺微發(fā)泡板的壓縮強(qiáng)度可達(dá)0.25MPa,高于同密度TEEK-H的性能(0.19MPa)。耐溫性測試表明,微發(fā)泡板在175度的熱空氣氛圍中烘烤10天沒有發(fā)生明顯變形。燃燒測試表明,微發(fā)泡板的氧指數(shù)高達(dá)38,具有自熄、低煙無毒的特點。本技術(shù)采用物理發(fā)泡路線,加工過程沒有改變原樹脂的化學(xué)結(jié)構(gòu)和性能,從而最大程度上保存了熱塑性聚酰亞胺樹脂的優(yōu)勢。
成型制備的聚酰亞胺微發(fā)泡板
本技術(shù)使用低成本商品化熱塑性聚酰亞胺樹脂,材料可以連續(xù)熔融加工;技術(shù)中涉及的聚酰亞胺微發(fā)泡和隨后的發(fā)泡粒子成型均可以采用連續(xù)或者半連續(xù)的加工方式,發(fā)泡材料的加工效率高、加工成本低、產(chǎn)品的批次穩(wěn)定性好;另外,由于樹脂為熱塑性,制備過程產(chǎn)生邊角料的可以100%回收。
目前,實驗室已搭建了中試設(shè)備,具有20kg/天生產(chǎn)聚酰亞胺微發(fā)泡粒子的制備能力。聚酰亞胺微發(fā)泡粒子半連續(xù)成型設(shè)備正在搭建中,成型設(shè)備一旦搭建成功,實驗室將具備制備尺寸為50cm×50cm×2-10mm阻燃聚酰亞胺微發(fā)泡板的能力。低廉的樹脂價格、極高的材料膨脹程度、低的發(fā)泡材料加工成本使聚酰亞胺泡沫這種先進(jìn)材料有望用于軍民兩用水面艦艇、建筑等保溫領(lǐng)域。
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