共價(jià)有機(jī)骨架材料(COFs)是一類通過(guò)可逆共價(jià)鍵連接形成的結(jié)晶多孔材料。在過(guò)去的十余年中,COFs在氣體吸附與分離、催化、電化學(xué)、醫(yī)藥等領(lǐng)域得到了廣泛的研究。然而,由于COFs中存在大量的可逆鍵,其化學(xué)穩(wěn)定性限制了其進(jìn)一步發(fā)展和應(yīng)用。因此,研究出能夠耐受各種苛刻條件的COFs成為了人們不懈追求的目標(biāo)。
近期,吉林大學(xué)化學(xué)學(xué)院無(wú)機(jī)合成與制備化學(xué)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室方千榮教授課題組在《Nature Chemistry》上發(fā)表了題為“化學(xué)穩(wěn)定的聚芳醚類共價(jià)有機(jī)骨架材料”(Chemically stable polyarylether-based covalent organic frameworks)的研究論文。
該工作采用鄰二酚類單體和鄰二氟苯類單體在堿性條件下通過(guò)溶劑熱的方法合成了兩種通過(guò)芳香醚鍵連接的新型共價(jià)有機(jī)骨架材料(PAE-COFs)并分別命名為JUC-505和JUC-506。
PAE-COFs具有高的結(jié)晶度和豐富的孔道結(jié)構(gòu),同時(shí)其能夠在包括沸水、強(qiáng)酸(12 M 鹽酸,18 M 硫酸,40% 氫氟酸)、強(qiáng)堿(14 M 氫氧化鈉,5 M 甲醇鈉/甲醇溶液)、強(qiáng)氧化劑(鉻酸溶液)、強(qiáng)還原劑(2.4 M 氫化鋁鋰/四氫呋喃溶液)等苛刻的條件下保持穩(wěn)定,其穩(wěn)定性超過(guò)了目前所有已知的結(jié)晶多孔材料(包括金屬-有機(jī)骨架材料 (MOFs)、分子篩和其他COFs)。
基于JUC-505的高化學(xué)穩(wěn)定性,方老師課題組對(duì)其進(jìn)行了后修飾。通過(guò)將JUC-505分別在20%氫氧化鈉(水/乙醇=1/1)和2.4 M氫化鋁鋰(四氫呋喃)中回流,得到了羧基功能化的JUC-505-COOH和氨基功能化的JUC-505-NH2。將JUC-505及其兩種衍生物用于污水中抗生素的吸附,發(fā)現(xiàn)其對(duì)四環(huán)素、土霉素和金霉素在廣泛的pH范圍(pH = 1~13)內(nèi)具有高的吸附,且經(jīng)過(guò)5次吸附-脫附循環(huán)后吸附量沒(méi)有明顯的降低。這意味著這些穩(wěn)定的COF將是制備可在極端化學(xué)環(huán)境下使用的功能材料的理想平臺(tái)。
全文鏈接:https://www.nature.com/articles/s41557-019-0238-5#Sec29
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