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華南理工大學(xué)唐本忠院士團(tuán)隊(duì)秦安軍教授等:綠色單體CO2和炔類單體參與的四組分串聯(lián)聚合反應(yīng)制備區(qū)域和立構(gòu)規(guī)整的聚烯胺酯
2020-07-21  來(lái)源:高分子科學(xué)

  多組分聚合反應(yīng)(Multicomponent polymerization, MCP)具有溫和、高效、原子經(jīng)濟(jì)、操作簡(jiǎn)單、產(chǎn)物結(jié)構(gòu)多變等一系列優(yōu)點(diǎn)。近年來(lái),華南理工大學(xué)唐本忠院士團(tuán)隊(duì)秦安軍教授等利用綠色單體(H2O, O2CO2)和炔類單體,發(fā)展了一系列高效、溫和的新型多組分聚合反應(yīng),制備得到一系列功能聚合物(Macromolecules 2018, 51, 42?48; Macromolecules 2019,52, 5546?5554; Macromolecules 2018, 51, 7013?7018; Macromolecules 2017, 50, 8554?8561; Acta Chim. Sinica 2020, 78, 9?22; Adv. Sci. 2020, 2000465)


  串聯(lián)反應(yīng)(Tandem reaction)是將多步獨(dú)立的反應(yīng)整合為一步反應(yīng),可大大簡(jiǎn)化實(shí)驗(yàn)操作和節(jié)約時(shí)間,較便利地制備得到結(jié)構(gòu)復(fù)雜的產(chǎn)物。因此,將多組分聚合反應(yīng)和串聯(lián)反應(yīng)相結(jié)合,發(fā)展綠色單體CO2參與的多組分串聯(lián)聚合反應(yīng)(Multicomponent tandem polymerization, MCTP)具有重要意義。


  基于上述背景,華南理工大學(xué)唐本忠院士團(tuán)隊(duì)秦安軍教授近期利用綠色單體CO2和炔類、鹵代烷烴以及胺類單體,發(fā)展了四組分串聯(lián)聚合反應(yīng),高產(chǎn)率(最高達(dá)95%)地制備得到了區(qū)域和立構(gòu)規(guī)整的聚烯胺酯。當(dāng)胺類單體為一級(jí)脂肪胺時(shí),得到的聚烯胺酯全部為Z式構(gòu)型;而當(dāng)采用二級(jí)脂肪胺單體進(jìn)行聚合反應(yīng)時(shí),得到的聚烯胺酯則主要以E式為主(1)。作者還利用了不同的單體策略,制備得到了不同主鏈結(jié)構(gòu)的聚烯胺酯(2)


1. CO2和炔類、鹵代烷烴以及胺類單體的四組分串聯(lián)聚合反應(yīng)


2. CO2炔類單體的不同單體組合策略的多組分串聯(lián)聚合反應(yīng)


  得到的聚合物具有良好的溶解性和熱穩(wěn)定性;含有四苯基乙烯(TPE)基元的聚烯胺酯同樣表現(xiàn)出“聚集誘導(dǎo)發(fā)光”特性(3),其聚集體可實(shí)現(xiàn)對(duì)爆炸物三硝基苯酚的靈敏檢測(cè),檢測(cè)限可低至5.5 × 10-6 mol/L (4)


3. (a) 含有四苯基乙烯(TPE)基元的聚烯胺酯在含水量不同的THF和水的混合溶劑中的熒光光譜; (b) 聚合物相對(duì)熒光強(qiáng)度隨THF和水混合溶劑中水含量的變化曲線

4. (a) TPE基元的聚烯胺酯P1b/2/3a/CO2在含水量90%THF和水混合溶劑中隨爆炸物三硝基苯酚濃度變化的熒光光譜響應(yīng)圖; (b) 相對(duì)熒光強(qiáng)度隨三硝基苯酚濃度變化的曲線


  宋波博士是該論文的第一作者,秦安軍教授唐本忠院士為通訊作者。該項(xiàng)工作得到國(guó)家自然科學(xué)基金(Nos. 21788102, 2152541721490571)、廣東省自然科學(xué)基金(Nos. 2016A030312002和2019B030301003)和香港創(chuàng)新與科技基金(No. ITCCNERC14S01)等項(xiàng)目的資助。論文即將發(fā)表于Chinese Journal of Polymer Science


  原文鏈接:https://link.springer.com/article/10.1007/s10118-020-2454-2

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