鋰離子電池以高能量密度、優異的充放電循環性能、低記憶效應等優點,在便攜式電子設備、電動汽車、大型電源和儲能設備中得到了廣泛的應用。隔膜作為鋰離子電池的重要組成部分,對鋰離子電池的性能影響顯著。隔膜可以有效絕緣正負極活性物質的直接接觸,避免短路,同時能確保電解液中離子在膜兩側自由遷移。然而,目前商業化聚烯烴隔膜由于孔隙率低、浸潤性差和吸液率低等不足,嚴重制約了鋰離子電池的進一步發展。同時,聚烯烴隔膜熱穩定性較差,在高溫下易發生收縮,導致電池短路,引發嚴重的安全問題。
南京工業大學汪勇教授課題組設計了一種由高強度、親電解液的聚砜(PSF)、親Li+的聚乙二醇(PEG)通過強共價鍵連接的嵌段共聚物(SFEG),借助前期發展的選擇性溶脹致孔方法(Acc. Chem. Res. 2016, 49, 1401-1408),制備了高性能SFEG鋰離子電池隔膜(圖1)。SFEG隔膜有效地集成了PSF和PEG的優點,賦予隔膜良好的浸潤性和熱穩定性(圖2)。同時,當溫度上升至125°C時,隔膜的多孔結構閉合,使鋰離子電池具有熱關斷能力。在室溫下,SFEG隔膜的電解液吸液率高達501%,離子電導率為10.1 mS/cm。這些關鍵性能指標均優于傳統聚丙烯隔膜(Celgard 2400)。使用SFEG隔膜組裝的鋰離子電池放電容高于Celgard 2400,并展現出優異的循環性能(圖3)。
圖1 基于選擇性溶脹致孔的SFEG隔膜:(a)分子結構;(b)SFEG的選擇性溶脹致孔過程及其作為LIB隔膜的示意圖;(c-e)表面和斷面的形貌結構
圖2 SFEG隔膜和Celgard 2400隔膜的物化性質:(a)浸潤性;(b)吸液率;(c)熱穩定性;(d)熱收縮率
圖3 由SFEG隔膜和Celgard 2400隔膜組裝LIB電化學性能:(a)交流阻抗;(b)LSV曲線;(c)循環充放電性能;(d)不同放電速率條件下的放電容量
該工作發展了一種全新的鋰離子電池隔膜制備策略,即通過設計雙功能組分的嵌段共聚物,進行選擇性溶脹成孔,獲得了高性能和更安全的鋰離子電池隔膜。同時,該方法亦有望用于制備其他類型電池的隔膜材料。
相關論文近期發表在Advanced Science上,題為“Design of Block-Copolymer Nanoporous Membranes for Robust and Safer Lithium-Ion Battery Separators”。論文通訊作者為汪勇教授。楊浩博士(現就職于煙臺大學)、史賢松博士為共同第一作者。研究成果得到了國家自然科學基金(No. 21776126, 21825803)等項目資助。
論文鏈接:https://doi.org/10.1002/advs.202003096
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