質(zhì)子交換膜是決定燃料電池能量/功率密度、循環(huán)壽命等性能的核心部件,也是當(dāng)前燃料電池汽車亟需進(jìn)一步發(fā)展的關(guān)鍵材料。商業(yè)化應(yīng)用仍以全氟磺酸及其復(fù)合膜為主,材料研究近幾年的前沿則以磺酸基非氟碳?xì)渚酆衔镔|(zhì)子交換膜為主。中國科學(xué)院長春應(yīng)用化學(xué)研究所高分子材料結(jié)構(gòu)與大數(shù)據(jù)課題組圍繞質(zhì)子交換膜的結(jié)構(gòu)解析、組成工藝和性能數(shù)據(jù)庫開展了大數(shù)據(jù)研究,聚焦質(zhì)子交換膜的組成-工藝-結(jié)構(gòu)-性能關(guān)系,為基礎(chǔ)研究和應(yīng)用開發(fā)提供理論參考和工具支持。
在結(jié)構(gòu)研究方面,通過計算機(jī)模擬(J. Phys. Chem. B2017, 121:9718)與小角X射線散射結(jié)合,明晰了全氟磺酸離子聚合物無序相分離的五個微觀結(jié)構(gòu)特征,進(jìn)而發(fā)現(xiàn)特征結(jié)構(gòu)尺寸在離聚物分散液和溶脹膜中的標(biāo)度關(guān)系,以及不同極性的溶劑在強(qiáng)相分離微結(jié)構(gòu)中的配分規(guī)律(應(yīng)用化學(xué)2019, 36, 1406;Polymer2020, 213, 123224)。這些研究為認(rèn)識和理解磺酸基聚合物質(zhì)子交換膜的結(jié)構(gòu)與傳導(dǎo)率關(guān)系、結(jié)構(gòu)穩(wěn)定機(jī)制、全氟磺酸離子聚合物膜的回收和重鑄提供了重要參考(圖1)。
圖 1. Nafion溶脹膜的SAXS結(jié)構(gòu)解析(左a-a’’),微觀結(jié)構(gòu)分子動力學(xué)模擬特征尺寸標(biāo)識、磺酸跟離子聚集尺寸的標(biāo)度關(guān)系以及微觀結(jié)構(gòu)尺寸與膜的溶脹、機(jī)械性能的關(guān)聯(lián)矩陣(右a-c)。
在大數(shù)據(jù)研究方面,首先系統(tǒng)地闡明了全氟磺酸膜的傳導(dǎo)率分布范圍、傳導(dǎo)率與溫度和濕度的Arrhenius依賴關(guān)系(J. Membr. Sci.2016, 504, 1),進(jìn)而剖析了全氟磺酸復(fù)合膜的填料和制膜工藝對傳導(dǎo)率的影響規(guī)律(J. Membr. Sci. 2018, 549, 393)。聚焦磺酸基非氟碳?xì)渚酆衔镔|(zhì)子交換膜,通過詳盡的數(shù)據(jù)挖掘,基于可靠的性能預(yù)測模型,高通量篩選了26萬余種兩組分共聚物,從中找到了2800余種候選共聚物,其具有優(yōu)于當(dāng)前商業(yè)燃料電池汽車用高分子Nafion 117的綜合性能,將為新的高性能質(zhì)子交換膜材料設(shè)計和制備提供切實指導(dǎo)(J. Mater. Chem. A2019, 7, 11847)。
近期,通過對燃料電池用質(zhì)子交換膜材料的數(shù)據(jù)挖掘,構(gòu)建了含全氟、碳?xì)浠撬峄|(zhì)子交換膜膜電極極化曲線的詳盡數(shù)據(jù)集,一方面基于馬爾可夫鏈蒙特卡羅模擬對已知極化曲線進(jìn)行了定量解析,提取了重要的熱力學(xué)和動力學(xué)參數(shù),包括熱力學(xué)電壓、燃料滲透引起的電壓損失、活化損失、歐姆損失、傳質(zhì)引起的濃差極化等;另一方面使用機(jī)器學(xué)習(xí)對整個極化曲線和相應(yīng)的峰值功率密度構(gòu)建了穩(wěn)健的預(yù)測模型,這些模型在盲測中也表現(xiàn)出良好的魯棒性。據(jù)此他們將算法模型集成到軟件中,該軟件可從已知極化曲線解析出重要參數(shù),并為篩選共聚物的廣泛化學(xué)和拓?fù)淇臻g以及膜電極組件設(shè)計提供實用幫助。該工作近期以標(biāo)題Explore the polarization curve for proton exchange membrane fuel cells發(fā)表在ACS Appl. Mater. Interfaces,相關(guān)軟件已獲得軟件著作權(quán)polySML-iV(軟件著作權(quán)號:2021SR1865553,圖2)。論文的第一作者為中國科學(xué)院長春應(yīng)用化學(xué)研究所特別研究助理劉倫洋博士,通訊作者為李云琦研究員。該工作得到國家自然科學(xué)基金(21774128,U1832177,22173094,51988102)和中國科學(xué)院前沿科學(xué)重點研究項目(QYZDY-SSW-SLH027)支持。
圖 2. 質(zhì)子交換膜燃料電池極化曲線(A)和峰值功率密度(B)的分布、預(yù)測和軟件實現(xiàn)。右上為已知電池極化曲線對電池過程中重要熱力學(xué)和動力學(xué)參數(shù)解析,右下為已知膜構(gòu)成制備和測試條件,膜電極極化曲線的定量預(yù)測。
論文鏈接:Liu, L.; Liu, T.; Ding, F.; Zhang, H.; Zheng, J.; Li, Y., Explore the polarization curve for proton exchange membrane fuel cells.ACS Appl Mater Interfaces 2021, 13 (49), 58838.
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acsami.1c20289
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