近年來,新興的水系鋅離子電池因其低成本、高安全性和生態友好性而受到人們的廣泛關注,被認為是一種具有廣闊應用前景的大規模儲能體系。金屬鋅具有較高的質量容量和體積容量(820 mAh g?1,5855 mAh cm?3),較低的氧化還原電位(與標準氫電極相比為?0.76 V),在空氣和水介質中穩定性好,因此被廣泛直接用作電池的負極。然而,鋅金屬負極在水系電解液中總是存在枝晶生長、析氫反應和腐蝕副產物等副反應,嚴重阻礙了其商業化應用。
鑒于此,東華大學王宏志教授團隊提出了一種絲素蛋白的水解策略,以促進其結構重組和出現更多的氨基/羧基極性基團(?NH2,?COOH)。結果表明,作為絲素蛋白的水解物,絲肽是一種高效、低成本、環保的電解液添加劑,可以顯著延長水系鋅離子電池的循環壽命。與絲膠蛋白和絲素蛋白相比,絲肽分子在硫酸鋅電解液中具有較高的可溶性,肽鏈上含有更多的極性基團,這對于緩解鋅負極的副反應具有兩個關鍵作用:1)通過減少配位的活性H2O和SO42?,絲肽調控Zn2+的溶劑化結構,光譜測試和分子動力學模擬驗證了這一點;2)根據密度泛函理論計算和實驗結果,絲肽分子傾向于錨定在Zn負極表面,以隔離接觸H2O和SO42?,同時起到界面靜電屏蔽的作用。因此,僅少量的絲肽添加劑(5 mg mL?1,≈0.49 USD L?1)對鋅陽極的循環壽命(3000 h)和庫侖效率(99.7%)產生顯著影響,并在全電池中實現了長期循環穩定性(1000次循環后保持率為76%)。
圖3. a)Zn2+與絲肽鏈上的–COOH (ΔE1)、–NH2 (ΔE2)和–CO–NH– (ΔE3)基團之間結合能的DFT計算;b)有/無絲肽添加劑的硫酸鋅電解液的核磁氫譜;c,d,e)含有絲肽的硫酸鋅電解液中,Zn2+溶劑化結構的MD模擬快照和徑向分布函數;f)有/無絲肽的硫酸鋅電解液的拉曼光譜;g)有/無絲肽的電解液中Zn2+溶劑化結構示意圖
圖5. a)含不同絲肽濃度的硫酸鋅電解液中,Cu-Zn電池庫侖效率測試;b)有/無絲肽(5 mg mL–1)的硫酸鋅電解液中,鋅對稱電池的循環性能測試;c)有/無絲肽的硫酸鋅和硫酸錳電解液中,全電池的長循環穩定性測試;d)本工作在性能、經濟效益等方面與已報道工作的對比
近期,該研究成果以“Synergistic Solvation and Interface Regulations of Eco-Friendly Silk Peptide Additive Enabling Stable Aqueous Zinc-Ion Batteries”為題發表于學術期刊《Advanced Functional Materials》。論文第一作者為東華大學博士生王寶俊,共同通訊作者為李耀剛教授、李克睿研究員。該研究工作得到了國家自然科學基金、上海市科委和東華大學研究生創新基金的資助。
論文全文鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adfm.202112693
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