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煙臺大學秦玉升教授團隊 Macromolecules:利用Ugi多組分聚合反應制備熒光可控的糠醛基聚酰胺
2022-10-14  來源:高分子科技

  生物基化合物為原料合成高分子材料是實現高分子產業綠色可持續發展的重要選項,近年來,生物煉制技術發展迅速,大量生物基平臺化合物及衍生物的出現為高分子合成研究提供了多種可能。但截至目前,規;纳锘衔锖铣筛叻肿蛹夹g仍然非常有限,存在產物結構、性能相對單一等問題,已經阻礙了生物基高分子材料的發展。開發新型聚合反應方法實現結構多樣的生物基高分子材料合成,進而針對其結構特點拓展其應用空間是目前該領域發展的重點和難點。


  煙臺大學秦玉升教授課題組近期利用糠醛基單體參與的Ugi多組分聚合反應高效制備了一系列結構可控的生物基聚酰胺。該反應具有無需催化劑、聚合條件溫和、反應原子經濟性高的突出優勢,并且聚酰胺主鏈和側基的結構可以通過改變單體的種類而實現精確可控。但目前Ugi多組分聚合反應產物分子量普遍較低,嚴重限制了其在高分子材料領域中的應用。如何進一步挖掘多組分聚合產物結構多樣性優勢,開發具有特定功能的新型生物基聚合物應是未來發展趨勢。近年來,酰胺基團作為非典型性熒光團,在聚合物中呈現非傳統發光(NTIL)而備受矚目該團隊針對糠醛基聚酰胺結構設計成功實現了熒光可控的生物基聚酰胺制備。為多組分聚合產物應用提供了新的方向,也為聚酰胺熒光發光機制的研究提供新思路。


  如圖1所示,首先以糠醛生物基單體作為原料,利用Ugi多組分聚合反應制備了主鏈和側基中均含有呋喃環的生物基聚酰胺。 


1糠醛基單體參與的Ugi多組分聚合反應 


2. (a) 糠醛基聚酰胺的熒光發射光譜 (λex= 387 nm); (b) 糠醛基聚酰胺紫外燈下(365 nm) 的熒光照片


  研究表明,主鏈和側基中均含有呋喃環的生物基聚酰胺具有明顯的熒光特性,并且主鏈結構對熒光行為具有明顯的影響(圖2)。為了研究該生物基聚酰胺的發光機制,利用Ugi多組分聚合反應的模塊化策略,制備了主鏈和側基結構多樣的生物基聚酰胺(圖3)。 


3. 利用Ugi多組分聚合反應模塊化策略制備結構多樣的聚酰胺  


4. (a) 結構多樣的生物基聚酰胺的熒光發射光譜, (b) 結構多樣的生物基聚酰胺在紫外燈下的熒光照片(c 和 d) 聚酰胺的優化結構及相互作用示意圖


  機理研究表明,側基中含有呋喃環的生物基聚酰胺具有明顯的熒光特性(圖4 ab)。推斷側基中呋喃環上的氧原子與其相鄰的仲酰胺形成的分子內氫鍵是良好熒光產生的根源(圖4 cd)。


5. (a) 生物基聚酰胺對不同金屬離子的選擇性識別; (b)聚酰胺的熒光強度隨Fe3+濃度增加的變化


  該生物基聚酰胺通過熒光猝滅效應能夠實現對Fe2+Fe3+選擇性識別,并具有較高的靈敏度。


  該工作的相關結果以“Furfural-Based Polyamides with Tunable Fluorescence Properties via Ugi Multicomponent Polymerization”發表于Macromolecules (DOI: 10.1021/acs.macromol.2c01214)上。論文的第一作者是青年教師王雪博士,通訊作者為秦玉升教授。論文得到國家自然科學基金(52073244)、泰山學者計劃(TSQN201909086)、中央引導地方科技發展資金(YDZX20203700001726)和山東省自然科學基金(ZR2020QE088)的資助。


  原文鏈接:https://doi.org/10.1021/acs.macromol.2c01214

  下載:Furfural-Based Polyamides with Tunable Fluorescence Properties via Ugi Multicomponent Polymerization

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(責任編輯:xu)
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