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天工大陳莉/何洋團隊 Biomacromolecules和 J. Membr. Sci.:超支化聚合物刷的鏈體積重疊度及防污性能
2022-11-21  來源:高分子科技

  線形聚合物刷的接枝鏈長難以精確調控,構象自由度高且空間穩定性差,難以探究聚合物刷的拓撲結構對防污性能的影響及調控機制。與線形聚合物刷相比,具有穩定構象的超支化聚合物刷在材料表面排列更加緊密,能夠提供類似于灌木叢形態的屏蔽結構,從而精密調控材料表面的防污性能。


  近期,天津工業大學陳莉/何洋團隊設計了拓撲結構明確、聚合物刷鏈長可控、接枝密度可調的超支化聚甘油刷(HPG),并首次建立了鏈體積重疊度(Dv)的評價指標(圖1),闡明了聚合物刷鏈長及空間排布對表界面物化性質的影響,揭示了超支化聚合物刷拓撲結構的防污機制。相關成果發表在Biomacromolecules 2022, 23,4924和Journal of Membrane Science 2023, 666, 121157,兩篇論文的第一作者和通訊作者分別為何洋陳莉教授。論文得到了國家自然科學基金和天津市科技計劃等項目的支持。 



圖1:(a) Dv計算過程的相關原理圖;(b) 超支化聚合物刷相鄰鏈間從無重疊到緊密重疊示意圖。


  以硅片為基底,將鏈長可控、均一的超支化聚甘油刷錨定在其表面,探究了聚合物刷拓撲結構特征與防污性能之間的構效關系。考察了拓撲結構和接枝鏈長對防污性能的影響,借助鏈體積重疊度這一指標進一步闡釋了空間排列的堆積程度對超支化聚合物刷構象熵的作用規律(圖2)。 



圖2:(a) HPG刷結構參數之間的關系 ;(b)C-AFM測定HPG刷的力-分離曲線,突出了樹枝狀刷內部的空間排列和聚合物拓撲結構對接近的探針產生空間斥力的影響。(Biomacromolecules 2022, 23,4924)


  基于上述研究,進一步將超支化聚甘油刷引入到聚偏氟乙烯(PVDF)膜表面構建高抗污的分離膜并運用響應面法分析了接枝鏈長和接枝密度對防污性能的影響。結果表明,超支化聚甘油刷的Dv值與相關PVDF膜的防污性能呈現顯著的線性關系,進一步印證了鏈體積重疊度用于評價超支化聚合物刷拓撲結構特征的有效性(圖3)。 


圖3. 響應面法探究鏈長和接枝密度對(a)滲透通量和(b)通量回收率的影響。(c)三循環實驗FRR與HPG刷體積重疊程度的關系。(J. Membr. Sci. 2023, 666, 121157)


  上述研究成果為聚合物刷的鏈長和空間排布對防污性能的影響提供了定量的評價指標,明晰了鏈長對防污性能的影響因素,對聚合物刷的設計和結構調控具有一定的指導意義。值得一提的是,該設計思路成功應用于面向并發癥治療的血液透析膜創研體系中,已設計和開發了高同型半管氨酸血癥治療的血液透析膜(ACS Appl. Mater. Interfaces 2020, 12, 36837和ZL201710971148.3)和氧化應激干預的血液透析膜(J. Membr. Sci. 2021, 625,119174和ZL201911146151.7),在抗污表面、分離膜和生物材料等領域展現出了良好的應用前景。


  論文鏈接:

  https://doi.org/10.1021/acs.biomac.2c01106

  Volume Overlap Variation within Hyperbranched Polymer Brushes Resolves Topology Effects against Protein Fouling,Biomacromolecules 23(11) (2022) 4924-4933.

  https://doi.org/10.1016/j.memsci.2022.121157

  Facile optimization of grafted chain length on antifouling properties based on hyperbranched polyglycerol, J. Membr. Sci. 666 (2023) 121157.

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(責任編輯:xu)
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