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西安交大馬偉教授團隊2022年研究成果集錦
2023-01-30  來源:高分子科技

  西安交通大學馬偉教授團隊主要從事有機光電子材料(有機太陽能電池,有機電化學晶體管等)、有機神經形態材料、柔性智能傳感器及集成器件、柔性非易失性存儲器和大科學裝置同步輻射X射線散射技術開發等領域的相關研究,近年來取得了重要科研成果。目前已發表學術論文300余篇


  在剛剛邁入2023年之際,我們持續關注并回顧了2022年馬偉教授團隊在有機太陽能電池的材料設計、形貌調控及室內光伏應用等領域的研究成果,他們在JouleAdv. (Energy/Funct.) Mater.Nano EnergyCarbon Energy等期刊上發表研究及綜述文章30。我們對其中的代表性成果進行了梳理,供大家學習和交流。


Part 1 高性能有機太陽能電池形貌調控


1.Adv. Mater.:基于非鹵溶劑通過雙狹縫涂布工藝制備高性能有機太陽能電池


  得益于光伏材料設計、器件工程和界面工程等策略,有機太陽能電池效率已突破19%,逐漸接近于商業化生產閾值。然而,當前有機太陽能電池常用的旋涂法、毒性的鹵素溶劑加工方式以及傳統本體異質結結構阻礙了有機太陽能電池的高通量生產以及商業化應用。


  西安交通大學馬偉教授和周科副教授等人首次提出了雙狹縫順序逐層加工技術,同時實現了連續的溶液供應,非鹵素的綠色溶劑加工以及梯度的本體異質結形貌。使用綠色溶劑鄰二甲苯,活性層在露天環境下進行加工,可獲得17.07%的效率;同時在100-450 nm的活性層厚度范圍內,效率仍可保持在14%以上。通過原位吸收和原位光致發光光譜表征技術深入揭示了順序加工過程中獨特的成膜動力學機制,表明給體和受體之間的相互擴散和隨后的逐漸聚集過程是形成梯度本體異質結的重要條件。雙狹縫順序逐層加工技術有效地促進有機太陽能電池的高通量和環保制備工藝的發展,并對進一步推廣到其他有機光電器件加工領域具有重要借鑒意義。



  參考文獻https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/adma.202202659


2.Adv. Mater.:狹縫擠出動力學調控制備高效三元厚膜有機太陽能電池


  目前,已報道的大部分高效率有機太陽能電池是在實驗室中通過旋涂加工制備,而旋涂工藝無法實現大面積連續加工。此外,高效的光伏器件的活性層最優厚度大約為100 nm左右,如此薄的活性層厚度在大面積加工時易出現斑點、針孔等缺陷,導致器件效率的嚴重損失和較差的可重復性。因此,提高活性層對膜厚的容忍度是大面積生產的必要條件之一。


  基于此,西安交通大學馬偉教授等人通過調控狹縫擠出成膜的動力學過程進而提高有機太陽能電池的膜厚忍耐度。該工作基于材料之間的相容性差異,在D18:Y6體系中引入強結晶性小分子給體BTR-Cl,并對活性層的相分離動力學進行精細調控,使三元活性層的結晶性增強,以及垂直方向的結晶性更加均勻,從而有助于提高厚膜的填充因子和效率。最終110300 nm的三元器件效率分別為17.2%15.5%,為當時狹縫擠出器件的最高值。該工作對后續有機太陽能電池的大面積印刷加工有著重要的指導意義。




  參考文獻https://onlinelibrary.wiley.com/doi/epdf/10.1002/adma.202105114 


3.Adv. Energy Mater.:受體組分調控助力有機太陽能電池電壓損失降低


  與鈣鈦礦太陽能電池相比,有機太陽能電池的電壓損失相對較大,成為限制有機太陽能電池光伏性能的主要原因。目前,大多數高性能有機太陽能電池的開路電壓基本在0.8-0.9 V左右,電壓損失普遍大于0.5 eV。因此,減小電壓損失是有機太陽能電池發展過程中重要的研究課題之一。


  基于此,西安交通大學馬偉教授和周科副教授與東華大學唐正教授通過三元策略調控受體組分從而優化相區純度,進一步闡明形貌-電壓損失關系。該工作以PM6:BTP-4F為主體系、BTP-2F為客體調控受體成分及給受體相容性,利用BTP-2FBTP-4F結構相似、能級接近、相容性好的特點,在避免造成多維度形貌變化的同時實現相區純度的調控。并在此基礎上開展了相區純度與能量損失相關性的研究,指出了相區純度在調控非輻射電壓損失方面的關鍵作用。系統的物理表征和形貌表征表明相區純度在調控器件發光量子產率及非輻射電壓損失的重要作用,為進一步提高有機太陽能電池開路電壓和效率提供了一種可行的形貌優化方向。




  參考文獻https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/aenm.202103735


4.Adv. Funct. Mater.熱狹縫協同三元策略平衡給受體結晶性制備高性能綠色厚膜有機太陽能電池


  有機光伏材料在不同的溶劑中溶解度不同,且具有較大的給受體結晶性差異,從而引起有機光伏器件的性能降低。此外,最優的光伏效率器件的活性層厚度大約為100n 來卷對卷大面積印刷的工業化生產方式要求活性層在比較大的厚度范圍內具有良好的器件性能,而100 nm的薄膜厚度不滿足商業化生產需求。


  因此,西安交通大學馬偉教授和周科副教授、東華大學唐正教授以及廈門大學云大欽副教授等人為同時解決非鹵溶劑溶解性差和活性層厚度敏感的問題,通過熱狹縫協同三元策略改善非鹵溶劑作為加工溶劑中給受體材料的結晶性,從而有效提高且平衡了空穴和電子遷移率。基于PM6:BTR-Cl:CH1007三元體系,實現了高性能的厚膜大面積和柔性有機太陽能電池。熱狹縫協同三元策略是一種實現厚膜有機太陽能電池的有效策略,為以后發展高效的適合卷對卷大面積生產的有機光伏材料和器件具有重要的借鑒意義。




  參考文獻https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/adfm.202210534


5.Nano Energy基于順序刮涂工藝調控垂直相分布構建高效、高力學性能的有機太陽能電池


  相比無機半導體,有機半導體的本征柔性在制備下一代可穿戴電子器件中具有明顯優勢。然而,目前先進的有機光伏器件的效率和力學性能難以滿足可穿戴器件的應用要求。因此,實現高效、高力學性能的有機光伏器件是一項重要的研究課題。


  西安交通大學馬偉教授等人選取高效的PTQ10:Y6共混體系,采用順序刮涂技術制備偽雙層(LbL)結構的有機光伏器件,該結構在聚合物-小分子相的受控組成方面與傳統的本體異質結(BHJ)結構明顯不同。研究人員通過精細調控上層PTQ10厚度和后處理(退火和添加劑)來控制LbL結構的垂直相分布,并進一步分析其對器件效率和機械性能的影響。研究發現:富含PTQ10的區域促進了足夠的分子間纏結,均勻分布的Y6確保了優化的LBL結構中更強給受體界面,有助于電荷傳輸和應力耗散,實現了效率和力學性能的協同提升。同時研究人員也證明了垂直相分層調控策略具有一定的普適性,該策略有助于推動有機光伏器件在可穿戴電子產品中的未來應用。 




  參考文獻https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/S2211285522002750


6.J. Mater. Chem. A:基于受體 Y6的有機太陽能電池的形貌及機理研究


  非富勒烯受體Y6及其衍生物的出現極大地促進了有機太陽能電池的發展,目前其效率已突破了19%。有機太陽能電池的活性層形貌是決定器件性能的關鍵因素之一,然而其又受到動力學和熱力學雙重因素的影響。揭示Y6背后的機理,熱力學和動力學在其中所起到的關鍵作用,是推動Y6及該系列衍生物聚合物太陽能電池進一步應用的關鍵。


  西安交通大學馬偉教授和周科副教授等人揭示了一種形貌控制策略,通過同時考慮材料本征屬性的相容性和成膜過程中的動力學因素來控制材料的相分離和聚集行為。在低相容性的D18:Y6體系中,微量氯苯的引入會導致分子的過度聚集,氯苯中的強相互作用導致聚集增強和過度相分離。在高相容性的PM6:Y6體系中,微量氯苯的引入并未改變成膜過程,形貌和相應的器件性能幾乎沒有變化。其中氯仿加工的D18:Y6器件獲得了17.38%的高效率,為當時狹縫擠出成膜加工的最高效率。通過將給受體之間的相容性和成膜的動力學過程相連接,為研究Y6及其衍生物背后的機理提供了新的思路。 




  參考文獻https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2022/ta/d2ta02541h/unauth


7.J. Mater. Chem. A:稀釋小分子受體含量實現良好機械性能的高效有機光伏器件


  盡管有機太陽能電池的效率已突破19%,然而,由于給體/受體 (D/A) 界面存在較大且尖銳的結晶相,在應變過程中應力相對集中,結晶相域無法消散應力從而產生裂紋,加快器件功能失效,因此限制了有機太陽能電池在柔性光伏器件領域的功能化應用。


  基于此,西安交通大學馬偉教授等人基于恒定給受體比例的PTQ10:m-BTP-PhC6共混體系(1:1.2),引入聚合物給體-D18作為第三組份將受體比例稀釋,以減少D/A 界面接觸并優化給受體相分離,實現高效、高力學性能的有機太陽能電池。研究發現:D18的引入有效的增加了m-BTP-PhC6 分子的結晶度,在較大的D/A比例下提供了大量的電荷傳輸通道;而高度聚集的m-BTP-PhC6小分子則有助于減小D/A界面,使三元體系比二元體系具有更好的拉伸性能。最終,在D/A比例為1.5:1.2的三元體系下,實現了17.3% 的高效率和8.8%的斷裂伸長率(COS)。該工作的受體稀釋策略有效為同時提高效率和力學性能提供了新的思路,助力有機太陽能電池在柔性領域的快速發展。




  參考文獻https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2022/ta/d2ta00959e/unauth


8.Small: 非平衡態形貌演變路徑研究


  有機太陽能電池的活性層形貌決定了器件的光電轉化效率,其活性層形貌形成過程和調控機理一直是研究人員關注的重點研究課題。近年來,部分研究從共混熱力學的角度分析,確定了平衡狀態下形貌的形成機制。然而,對于動力學控制下的非平衡態形貌的形成機制仍不明確。


  因此,西安交通大學馬偉教授等人針對刮涂工藝制備的非富勒烯有機太陽能電池,通過改變添加劑比例與熱退火溫度以調控動力學成膜過程,并結合冷結晶溫度及形貌表征揭示動力學控制的非平衡態形貌演變,并分析不同的非平衡態形貌對于器件穩定性的影響。本項工作揭示了動力學控制的非平衡態形貌形成機制,為今后形貌調控及器件制備提供了指導。



  參考文獻https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/smll.202200608


9.Solar RRL基于非富勒烯有機太陽能電池的溶劑誘導多晶型研究


  近年來隨著非富勒烯受體材料的快速發展,有機太陽電池效率已經突破19%。研究發現,非富勒烯小分子受體的有序堆積形式對于光電轉化效率及電荷傳輸有著重要的影響,因此,對于非富勒烯體系共混形貌的形成與調控機制也成為進一步突破光伏效率的重點研究的方向之一。其中,目前受溶劑及加工條件影響的非富勒烯小分子受體的分子堆積形態的機理研究仍然相對缺乏。


  因此,西安交通大學馬偉教授和華盛頓州立大學Brian A. Collins教授等人以經典的非富勒烯受體-ITIC為研究對象,使用不同溶劑調控,發現了ITIC在溶劑誘導下的多晶型現象。不同晶型的主鏈、側鏈堆積間距及尺寸都有著明顯的差異,且能穩定存在于薄膜當中。通過原位光譜和分子相互作用揭示了ITIC與溶劑分子的相互作用導致的溶解度差異是形成不同晶型的本質原因。通過不同溶劑的誘導調控,本工作制備的有機太陽能電池表現出隨晶型變化的器件性能及穩定性差異,為理解非富勒烯體系形貌調控機理提供了新的思路。




  參考文獻https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/solr.202200819


Part 2 有機太陽能電池的室內光伏應用和集成功能化應用


1.Joule揭秘弱光有機光伏器件中的光電流高估的原因


  室內有機光伏由于高消光系數和帶隙可調性以及良好的室內低光強度匹配性,可以作為一種將室內光轉換為電能的裝置,可成為低功耗電子器件提供有效電源。室內有機光伏的快速發展隨之帶來了新的機遇,同時也帶來了巨大的挑戰。如:有機光伏器件在標準光照下(AM 1.5 G)可以準確測得電流,而在弱光強下測試的電流卻常常存在高估現象。


  鑒于此,西安交通大學馬偉教授、趙超助理教授以及華盛頓州立大學Brian A. Collins教授等人提出基于等效電路模型,結合實驗證明了在較低光照強度下,電學邊緣效應是導致器件電流被高估的原因。此外,研究發現隨著器件表面粗糙度的增大,界面電阻減小,電學邊緣效應越強。因此,研究人員提出可通過增加器件的有效面積、降低表面粗糙度、使用掩膜板和設計無邊緣器件結構等策略可有效避免電學邊緣效應導致的電流高估。該工作對室內有機光伏器件的性能準確評估提供了新見解,有助于促進室內有機光伏器件的進一步功能化應用。 




  參考文獻https://doi.org/10.1016/j.joule.2022.06.008


2.Mater. Horiz.采用順序逐層加工工藝優化活性層形貌構筑高效室內光伏有機太陽能電池


  有機太陽能電池由于其特定的光學、電學和機械性能而被認為是最有前途的室內光伏系統之一。然而,目前室內有機太陽能電池光伏效率仍然低于鈣鈦礦型太陽能電池。因此,考慮到活性層的理想形貌,以減少缺陷電荷復合和電壓損失,從而同時提高填充因子(FF)和開路電壓,以實現高效的室內有機光伏。


  因此,西安交通大學馬偉教授和周科副教授、東華大學馬在飛研究員和印度理工學院Dinesh Kabra教授等人通過采用順序逐層加工工藝優化給受體異質結界面和相分離結構以協同實現較低的漏電流和較低非輻射復合損失。在LED 1000 lux下,順序逐層加工器件實現了81.5%FF31.2%的室內光伏效率。此外,并證明順序逐層加工室內光伏器件具有一定的普適性,有助于室內光伏器件效率的進一步提升。該工作為室內光伏器件的活性層形貌優化提供了新的指導,加快實現有機室內光伏器件應用。 




  參考文獻: https://doi.org/10.1039/D2MH01229D


3.npj Flexible Electron.:用于眼部健康監測的自供電柔性有機集成電子器件


  近年來,用于實時監測人體健康和生物信息的集成生物電子器件受到了科研界的廣泛關注。目前用于可穿戴或可植入生物電子集成設備的供給電源,如納米發電機和燃料電池等,能量轉換效率較低且供電相對不穩定,難以滿足復雜傳感系統和信號傳輸系統的能量需求。此外,可穿戴化生物電子的供給電源相對較大且需外加導線,限制了可穿戴化生物電子的進一步拓展應用。


  針對以上問題,西安交通大學馬偉教授和王來利教授團隊研發了一種由有機太陽能電池(OSC)作為電源的基于有機電化學晶體管(OECT)的柔性多路傳感器,該器件可在室內光驅動下用于監測淚液中葡萄糖和Ca2+的濃度。OSC通過圖案化集成設計有效避免了外接導線的復雜線路且制備工藝簡單,可全天候提供穩定輸出電源。該自供電多路傳感器件有望集成在隱形眼鏡上,用于長期無創體內監測和疾病診斷。



  參考文獻https://www.nature.com/articles/s41528-022-00211-6


Part 3 高性能有機太陽能電池受體材料設計


1.Carbon Energy:氯代聚小分子受體構筑高性能全聚合物太陽能電池


  目前最先進的全聚合物太陽能電池的效率已達到17%以上,主要得益于近年來高性能聚合物受體"聚合小分子受體(PSMAs"的快速發展。然而,高性能PSMAs種類相對缺乏,以及早期PSMAs包含兩種共混吸電子端基(5--IC6--IC),其中6--IC在一定程度上限制了分子的吸收、能級及其與高性能聚合物給體如PM6的形貌兼容性。另一方面,盡管基于5--IC的區域規整型PSMAs光電性能優異,但5--IC反應活性相對較弱導致PSMAs分子量偏低,限制了材料的機械性能。與此同時,采用多次重結晶方法從共混物中分離出5--IC,產率極低,增加了合成成本。


  因此,西安交通大學馬偉教授和凡群平教授、香港科技大學顏河教授和馬睿杰博士、香港城市大學Alex K.-Y. Jen教授、西安科技大學宿文燕副教授和深圳大學羅正輝副教授等人設計合成了三個基于氯代端基(分別為5--4--IC6--4--IC5(6)--6(5)--IC)的PSMAs,即PY2Se-Cl-oPY2Se-Cl-mPY2Se-Cl-ran。相比區域規整型PY2Se-Cl-oPY2Se-Cl-m,區域無規型PY2Se-Cl-ran顯示出適中LUMO能級和更好的分子堆積與結晶度,從而形成良好的納米纖維網絡結構,獲得了16.2%的器件效率和17.5%的斷裂伸長率。同時,基于PM6:J71:PY2Se-Cl-ran的三元全聚合物器件(all-PSCs)獲得了接近17%的效率和優異的光照/熱穩定性。本工作提供了一個全新視角去開發同時具有高力學性能、高效率和高穩定性的all-PSCs,有望推動all-PSCs的實際應用。 




  參考文獻https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/cey2.267


2.Chem. Eng. J.:引入S???O非共價增強以氯苯為核的非稠環電子受體的光伏性能


  基于Y6系列的稠環電子受體衍生物的單節有機太陽能電池的效已突破19%。然而稠環電子受體結構復雜且需要多步的合成路線,極大地限制了有機太陽能電池的商業化發展。因此,開發化學結構簡單、合成路線短、成本低的非稠環型非富勒烯小分子受體材料是十分必要的。


  西安交通大學馬偉教授和陳凱副教授以及香港科技大學顏河教授等人利用氯化策略和分子內S???O非共價鍵相結合的策略設計合成了不對稱氯苯單元構建了新型受體材料Cl-4F,氯苯中心核與相鄰噻吩單元之間的S???O非共價相互作用使得受體材料具有良好的分子平面性,有利于分子堆疊從而促進電荷傳輸,實現了11.7%的效率。氯化策略和分子內S???O非共價鍵相結合的策略證明了恰當的中心核氯化策略是一種有效的制備低成本、高效率非稠環電子受體的設計方法之一,為設計新型非稠環非富勒烯受體提供了新的策略



  參考文獻https://doi.org/10.1016/j.cej.2022.137375

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(責任編輯:xu)
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