自下而上的超分子組裝為各類雜化材料的設計和創新性制備提供了無盡的靈感。在過去的十年中,由于納米技術的快速發展以及人們對具有優化性能和結合功能的納米材料的需求不斷增加,通過超分子的方法對無機-有機雜化材料進行合理的設計和構建引起了人們的廣泛興趣。近日,吉林大學化學學院楊英威教授課題組報道了一種新型的柱芳烴大環超分子配位微球(macrocycle-strutted coordination microparticles, 簡稱MSCM)。該微球材料能夠表現出獨特的熒光自監測光敏化作用和優異的底物選擇光催化能力。利用一種雙吡啶基團封端的熒光配體以及一類柱[5]芳烴四羧酸化合物,通過與Zn(II)配位形成剛性的金屬-有機骨架,所得到的超分子雜化材料呈現出規整的微米級球形形態。MSCM在紫外/可見光區域具有寬的光吸收帶,在可見光激發下能夠產生強烈的紅色熒光發射,其光物理特性保證了材料可以通過在白光輻射下進行光敏化,從而有效地產生多種活性氧(ROS)。此外,MSCM的熒光可以隨著光活化過程中產生ROS而發生相應的熒光強度響應,展現出獨特的原位熒光監測ROS特性。三種不同分子大小和電性的有機小分子(四環素、亞甲基藍和羅丹明B)被用作模型底物,以探索MSCM的光催化能力和機理。研究結果表明,MSCM對每個底物表現出不同的催化模式,并且這一結果揭示了底物選擇性對催化效果的顯著影響,從而可認定底物與材料之間的親和力在MSCM的催化過程中起到了至關重要的作用。該超分子配位微球材料的構筑通過使用柱芳烴作為大環支柱和“口袋”,為用于催化的超分子雜化材料的設計與開發提供了全新的思路和視角,也豐富了超分子雜化體系的功能范圍。該工作以“Macrocycle-Strutted Coordination Microparticles for Fluorescence-Monitored Photosensitization and Substrate-Selective Photocatalytic Degradation”為題發表在《Nano Letters》期刊上(DOI: 10.1021/acs.nanolett.3c00034)。吉林大學化學學院在讀博士生婁馨月為該論文的第一作者。



論文鏈接:https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.nanolett.3c00034
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