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上海交大劉思俊/俞煒團隊 ACS AMI:基于多層級能量耗散復合水凝膠的新型柔性防護材料
2023-02-24  來源:高分子科技

  柔性防護材料是近年來防護領域研究的熱點,由于現代作戰方式的多樣及個體防護意識和要求的提高,亟需一種具有優異防護能力且舒適輕便的柔性防護材料。現有柔性防護材料由芳綸超高分子量聚乙烯織物層疊復合成。由于纖維和纖維束表面弱的結合,需要較多的層數40~50層)才能獲得一定的防護效果極大增加織物層疊復合材料的厚度彎曲強度,一定程度上限制了穿戴者的靈活性舒適性。同時光滑的纖維表面決定了最后的層疊復合材料缺少有效的能量耗散機制,子彈動能將使織物層壓板產生較大變形,進而對身體組織器官產生嚴重的非貫穿性損傷。盡管剪切增稠流體可有效增加織物層疊復合材料的能量耗散,但已有研究指出剪切增稠效應(Jamming高速剪切下失效,同時剪切增稠流體中顆粒沉降等特性也限制了其在柔性防護領域的應用。因此,設計制備舒適輕便且具有優異防護性能的柔性防護材料仍是一個挑戰。


  上海交通大學流變學研究所劉思俊/俞煒團隊開發了一種新型水凝膠/高性能織物柔性防護材料其中多尺度能量耗散結構構筑是實現優異防護性能的關鍵。通過調節聚合物鏈的氫鍵相互作用,制備了具有聚合物硬相和聚合物軟相雙連續水凝膠BH。將雙連續水凝膠與親水改性的高分子量聚乙烯織物UPF)復合進而制備得到雙連續水凝膠/高分子量聚乙烯織物復合材料(BH-UPF)。原子力顯微鏡、超小角X射線散射場發射掃描電子顯微鏡證實了BH-UPF由鏈尺度氫鍵締合物、納米尺度雙連續相結構和微尺度UHMPWE纖維組成的多尺度結構其賦予了BH-UPF具備優異的能量耗散能力。彈道試驗表明BH-UPF可阻攔質量為2.8g,沖擊速度約300m/s的子彈鋼珠與相同面密度的純高分子量聚乙烯織物相比,BH-UPF的凸起變形深度減少69%


  首先,分子模擬表明不同強度氫鍵相互作用會產生不同的氫鍵締合(圖1a1b),然后調控丙烯酰胺、丙烯酸、乙烯基咪唑單體配比和濃度,制備得到具有互穿相結構的雙連續水凝膠。原子力顯微鏡揭示了不規則聚合物硬相(綠色)和聚合物軟相(紅色)的相互貫穿(圖1c)。超小角X射線散射進一步證實了互穿相結構相區尺寸約在800nm(圖1d)。連續結構賦予了水凝膠高強韌的力學特性,主要歸因于拉伸過程中,聚合物硬相破壞耗散能量,聚合物軟變形維持樣品完整性1e1f)。 


雙連續水凝膠的結構與力學性能.


  將雙連續水凝膠前驅體溶液與親水改性UPF復合,制備得到BH-UPF復合材料2a。電子顯微鏡結果表明,雙連續水凝膠基體改性纖維強的界面相互作用把纖維纖維束緊密束縛在一起(圖2b)。此外BH-UPF復合材料顯示出優異的柔韌性例如,15織物BH-UPF復合材料可以彎曲到不同角度,且沒有觀察到明顯的分層(圖2c)。基于雙連續水凝膠微觀結構分析,可以總結BH-UPF復合材料由不同尺度的結構組成(圖2d分子尺度上,形成分子內和分子間氫鍵,且共聚物分子鏈相互締合形成氫鍵締合體納米尺度上,氫鍵締合體相互聚并融合形成聚合物硬相和聚合物軟相;微尺度上,超高分子量聚乙烯纖維聚合物硬相和聚合物軟相互穿;宏觀尺度上,雙連續水凝膠與織物復合,形成BH-UPF復合材料。 


2 BH-UPF復合材料的制備、結構、彎曲性能和多尺度結構示意圖.


  撕裂測試研究BH-UPF復合材料靜態力學特性相比純UPF撕裂過程僅發生纖維滑脫,BH-UPF復合材料受力變形,且在缺口處發生應力鈍化,隨著應力進一步增加,缺口處纖維開始斷裂進而整個樣品被破壞(圖3aBH-UPF復合材料優異的抗撕裂性能主要歸因于改性纖維與雙連續水凝膠基體強的界面相互作用多尺度能量耗散結構的破壞同時BH-UPF復合材料撕裂力和功遠大于雙連續水凝膠和純織物的加和(圖3b進一步表明BH-UPF復合材料多層級能量耗散協同倍增效應 


3 BH-UPF 復合材料撕裂性能.


  利用分離式霍普金森壓桿進一步探究了BH-UPF復合材料動態力學特性(圖4a)。BH-UPF復合材料的模量和沖擊強度大于相同面密度的UPF(圖4b),表明BH顯著提高UPF的能量耗散能力動態沖擊試驗也表明復合材料的沖擊強度、模量和能量耗散UPF層數的增加而增加(圖4c)。由于BH中氫鍵可逆性,沖擊強度、模量和能量耗散隨沖擊速度的增加而增加(圖4d)。所有這些結果表明BH-UPF復合材料具有優異的抗沖擊能力 


4 BH-UPF復合材料高速抗沖擊性能.


  彈道試驗表明15織物的BH-UPF復合材料能阻攔質量2.8 g沖擊速度300 m/s的鋼球(圖5a)。然而相同質量和速度的子彈穿透了15UPF織物(圖5b)。盡管30UPF織物15織物的BH-UPF復合材料密度相同)成功阻攔相同質量和速度的子彈,但其發生了嚴重的凸起變形(圖5c。相比BH-UPF復合材料0.32cm),純UPF織物凸起變形深度增加到1.03cm。失效分析表明,對于UPF織物纖維束側滑,只有少數單根纖維脆性斷裂(圖5d)。然而,對于BH-UPF復合材料,強韌的BH基體通過強的界面相互作用束縛纖維束,從而更多的纖維抵抗并阻攔子彈穿透使得樣品從局部響應變為全局響應(圖5e)。此外,多尺度結構的破壞有效地耗散了飛行子彈的動能,減少了復合材料的凸起變形。這些結果表明,BH-UPF復合材料具有優異的彈道防護能力,作為軟體防彈衣,極大降低子彈沖擊對人體產生貫穿性傷害 


彈道沖擊前后純纖維布UPFBH-UPF復合材料的宏觀和微觀結構.


  總之,基于多尺度能量耗散機理,將強韌雙連續水凝膠與高性能織物復合,研制一種新型柔性防護材料。一方面,雙連續水凝膠作為基體抑制了纖維束的相對滑動,產生受力放大效應。另一方面,BH-UPF復合材料尺度能量耗散結構極大吸收沖擊能,從而降低了凸起變形,提高了復合材料防護能力。因此,BH-UPF復合材料在柔性防護領域具有一定的應用潛力。


  該工作以題Impact-Protective Bicontinuous Hydrogel/Ultrahigh-Molecular Weight Polyethylene Fabric Composite with Multiscale Energy Dissipation Structures for Soft Body Armor發表在ACS Applied Materials & Interfaces 


  原文鏈接:https://doi.org/10.1021/acsami.2c22993

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(責任編輯:xu)
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