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四川大學(xué)朱劍波教授團隊 Nat. Commun.:單體結(jié)構(gòu)調(diào)控聚合反應(yīng)熱力學(xué)以及材料性能
2023-06-06  來源:高分子科技

  現(xiàn)代人類社會越來越離不開高分子材料大量高分子材料廢棄后不當(dāng)處置造成嚴重的生態(tài)環(huán)境污染和資源浪費。近年來,通過單體結(jié)構(gòu)設(shè)計,發(fā)展新型高性能可回收聚合物,構(gòu)建單體-聚合物-單體的閉環(huán)生命周期,被認為是解決上述問題的有效手段之一。雖然已經(jīng)有大量基于內(nèi)酯開環(huán)聚合新型聚合體系被報道,但是單體結(jié)構(gòu)如何影響聚合解聚平衡,聚合物結(jié)構(gòu)與性能之間的關(guān)系仍然是這一領(lǐng)域的難點。


  四川大學(xué)朱劍波教授團隊長期致力于開發(fā)新型可循環(huán)、高性能高分子材料(Acta Chim. Sinica 202280, 11651182; J. Am. Chem. Soc. 2021, 143, 20591–20597; ACS Macro Lett. 2022, 11, 173178; Angew. Chem. Int. Ed2022, 61, e202117639Sci. China Chem2023, 66, 251-258 )。在此前工作的基礎(chǔ)上,該團隊針對ε-己內(nèi)酯(ε-CL)環(huán)張力大,所得聚合物聚ε-己內(nèi)酯(PCL)難以降解等問題,詳細探究了取代基數(shù)目、位阻和位置對聚合過程中熱力學(xué)參數(shù)的影響。研究結(jié)果表明,隨著取代基數(shù)目的增加或者位阻增大,聚合過程的最低聚合溫度(Tc)呈現(xiàn)下降趨勢,有利于聚合物解聚回到單體(如圖1所示)。 


單體結(jié)構(gòu)與聚合反應(yīng)Tc的關(guān)系


  為了兼顧ε-CL衍生單體的聚合活性和回收能力,同時實現(xiàn)對聚合物性能的調(diào)控。該團隊在上述理論的指導(dǎo)下,設(shè)計了一類螺環(huán)結(jié)構(gòu)內(nèi)酯單體(如圖2所示)。該類聚合物不僅表現(xiàn)出完全降解回收的能力,同時可以通過改變螺環(huán)結(jié)構(gòu)調(diào)節(jié)聚合物的性能(如圖3所示)。例如,改變螺環(huán)結(jié)構(gòu)的環(huán)大小或者環(huán)剛性可以大范圍調(diào)節(jié)聚合物結(jié)晶性和機械性能,最終可以得到彈性體或者韌性塑料,為該類型聚合物材料的應(yīng)用提供更多潛力。 


含螺環(huán)結(jié)構(gòu)七元環(huán)內(nèi)酯單體 


3 聚合物的物理與機械性能表征


  綜上所述,該研究基于ε-CL開環(huán)聚合反應(yīng),詳細研究了取代基的數(shù)目、位阻大小和位置對聚合過程的影響,得出了單體結(jié)構(gòu)與聚合過程熱力學(xué)參數(shù)的變化規(guī)律,為后期開發(fā)新型可化學(xué)回收的聚合物提供了理論指導(dǎo)。同時,發(fā)展了一系列性能可調(diào)、可完全回收的聚合物材料,拓展了該類聚合物的應(yīng)用范圍。


  該工作以題為“Insights into Substitution Strategy towards Thermodynamic and Property Regulation of Chemically Recyclable Polymers” 發(fā)表于《Nature Communications》。文章第一作者四川大學(xué)化學(xué)學(xué)院博士研究生涂義民,通訊作者為四川大學(xué)化學(xué)學(xué)院朱劍波教授和蔡中正副研究員。特別感謝科技部、國家自然科學(xué)基金委、四川大學(xué)的經(jīng)費支持。


  文章鏈接:https://doi.org/10.1038/s41467-023-38916-5

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