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中山大學(xué)章明秋、容敏智教授團(tuán)隊(duì) Mater. Horiz.:聚合物可逆互鎖網(wǎng)絡(luò)實(shí)現(xiàn)對(duì)難粘材料的高強(qiáng)粘合、按需脫粘和反復(fù)粘合
2023-08-07  來(lái)源:高分子科技

  親水性材料與疏水性材料的粘合具有廣泛的應(yīng)用需求,但實(shí)施的難度較高,如聚四氟乙烯涂覆金屬基材的不粘鍋、聚乙烯內(nèi)襯鋼管、建筑用鋁塑板等,由于被粘物表面特性截然不同,粘合時(shí)需要采用繁復(fù)的表面處理和多層過(guò)渡工藝。


  近期,中山大學(xué)化學(xué)學(xué)院章明秋、容敏智教授團(tuán)隊(duì)將他們之前發(fā)明的聚合物可逆互鎖網(wǎng)絡(luò)(ILNs)應(yīng)用于此類場(chǎng)景,可在顯著簡(jiǎn)化相關(guān)膠膜的制備和使用過(guò)程的同時(shí),獲得良好的粘接性能。


  ILNs是利用兩種動(dòng)態(tài)交聯(lián)聚合物網(wǎng)絡(luò)拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的可逆變換,使得不同交聯(lián)聚合物網(wǎng)絡(luò)間的分子鏈擴(kuò)散與混合成為可能,待混合完全后再通過(guò)動(dòng)態(tài)可逆共價(jià)鍵閉合來(lái)重筑交聯(lián)網(wǎng)絡(luò),最終得到由不同子網(wǎng)絡(luò)穿插互鎖形成的均勻復(fù)合交聯(lián)網(wǎng)絡(luò),其中的子網(wǎng)絡(luò)之間沒(méi)有共價(jià)鍵連接,具有相對(duì)的獨(dú)立性,避免了常規(guī)聚合物互穿網(wǎng)絡(luò)(IPNs)體系中無(wú)法避免的聚合過(guò)程相分離現(xiàn)象(Mater. Today, 2020, 33, 45;高分子學(xué)報(bào),2023, 54, 14)。


  在本工作中,作者以太陽(yáng)能光伏組件為對(duì)象,這類組件通常采用乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)作為封裝膜,將鋼化玻璃面板、硅基太陽(yáng)能電池和含氟背板TPT粘接成一個(gè)整體,因而可將相應(yīng)的科學(xué)問(wèn)題可簡(jiǎn)化為如何實(shí)現(xiàn)親水性玻璃與疏水性TPT的粘合。作者分別合成了動(dòng)態(tài)硼酸酯鍵交聯(lián)的聚丙烯酸酯(SN-PA)和動(dòng)態(tài)雙硫鍵交聯(lián)的聚氨酯(SN-PU),后者同時(shí)含有少量鋯離子,然后根據(jù)前期研究建立的方法得到ILNs,并將其置于鋼化玻璃與TPT之間。在一定壓力和加熱的輔助下,ILNs中的兩類可逆動(dòng)態(tài)鍵被激活,網(wǎng)絡(luò)暫時(shí)部分解交聯(lián),在兩側(cè)不同基材的誘導(dǎo)下發(fā)生自分層,從而使得親水的SN-PA和疏水的SN-PU分別相應(yīng)富集于玻璃和TPT側(cè)。此時(shí)低分子量的網(wǎng)絡(luò)碎片流動(dòng)性較好,易于浸潤(rùn)各自熱力學(xué)有利的基材,當(dāng)體系溫度降至室溫時(shí),ILNs重新形成,得到類Janus結(jié)構(gòu),并與玻璃和TPT建立較強(qiáng)的界面物理互鎖和化學(xué)鍵合,特別是鋯離子因其與氟的作用而滲入TPT表層,形成橋聯(lián)TPT和SN-PU的配位鍵,這些措施有利于同步提高ILNs與玻璃和TPT的黏附力。另外,ILNs內(nèi)部的互鎖網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)依然保留,賦予其優(yōu)異的力學(xué)耗散能力,保證膠膜的內(nèi)聚強(qiáng)度(圖1)。有關(guān)測(cè)試表明,玻璃/ILNs/TPT粘合試樣的剝離強(qiáng)度高達(dá)64.86 N/cm,這不但優(yōu)于一系列對(duì)照樣(包括商品化EVA、3M膠帶、同種原材料制備的IPNs),而且優(yōu)于目前文獻(xiàn)報(bào)道類似體系的數(shù)據(jù)。


圖1 (a) ILNs的制備及原位形成類Janus型粘合劑的過(guò)程示意圖;(b) ILNs與玻璃和TPT的界面相互作用及ILNs中的內(nèi)聚作用。

  此外,由于界面處的氫鍵、配位鍵以及ILNs含有的動(dòng)態(tài)可逆鍵,玻璃/ILNs/TPT粘合試樣能夠在60 oC乙醇溶液中解離,所得回收液干燥后,重新獲得ILNs,其化學(xué)結(jié)構(gòu)與使用前一致,并且可繼續(xù)作為粘合膠膜使用,這實(shí)際上為廢棄太陽(yáng)能光伏組件目前面臨的拆解難題提供了一個(gè)簡(jiǎn)單可行、綠色環(huán)保的解決方案。
從原理上看,本工作還可以方便地應(yīng)用于粘合其它親水性材料和疏水性材料對(duì)。


  論文鏈接:https://doi.org/10.1039/D3MH00514C

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