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天津大學(xué)張雷教授/楊靜副教授 JACS:-78℃下自愈的電子皮膚 - 具極地探索的應(yīng)用潛力
2024-03-24  來(lái)源:高分子科技

  極地探索可以幫助人類(lèi)了解氣候變化、冰川動(dòng)態(tài)、海洋生態(tài)和極地生物,還可以引領(lǐng)人類(lèi)發(fā)現(xiàn)遠(yuǎn)古建筑和先進(jìn)文明。人類(lèi)從未停止過(guò)對(duì)極地這片地球最極端寒冷地區(qū)的探索,美國(guó)國(guó)家科學(xué)基金會(huì)每年會(huì)向極地項(xiàng)目投資約5億美元用于發(fā)現(xiàn)極地的各種資源。極低溫環(huán)境是極地探索最主要的挑戰(zhàn)之一,南極和北極的年平均氣溫在-49°C至-31.4°C之間,北極的最低氣溫可低至-78°C,這為極地探險(xiǎn)者的生命安全帶來(lái)了極大的風(fēng)險(xiǎn)。為此,極地機(jī)器人的研發(fā)對(duì)減小探險(xiǎn)人員的傷亡,對(duì)人類(lèi)開(kāi)發(fā)未知危險(xiǎn)地帶有著重要的意義。


  電子皮膚(e-skins)可以賦予機(jī)器人“觸覺(jué)“,顯著提升機(jī)器人的智能程度。然而開(kāi)發(fā)可用于超低溫環(huán)境的電子皮膚具有極大的挑戰(zhàn)性,因?yàn)槌S玫膹椥曰缀碗娮幽跇O低溫度下無(wú)法保持柔韌性、導(dǎo)電性、或其他先進(jìn)性能(如自愈能力)。目前,沒(méi)有相關(guān)研究報(bào)道過(guò)用于超低溫使用的電子皮膚。迫切需要設(shè)計(jì)出在超低溫下具有可拉伸、自愈以及高靈敏的柔性電子皮膚來(lái)填補(bǔ)該領(lǐng)域的這一空白。


  近日,天津大學(xué)化工學(xué)院張雷、楊靜團(tuán)隊(duì)在化學(xué)領(lǐng)域國(guó)際頂級(jí)期刊《JACS》(IF=15上發(fā)表了題為“Highly stretchable, self-healing, and sensitive e-skins at ?78oC for polar exploration”的研究論文,首次開(kāi)發(fā)了一種柔性電子皮膚材料,在-78℃下仍具有很好的拉伸、自愈、和靈敏性。天津大學(xué)化工學(xué)院博士研究生楊凱、青年教師李慶斯和博士畢業(yè)生田澍為論文的共同第一作者。張雷教授楊靜副教授為通訊作者,第一單位為天津大學(xué)化工學(xué)院,合作單位為濱州魏橋國(guó)科高等技術(shù)研究院中國(guó)科學(xué)院寧波材料所,該研究得到了國(guó)家自然科學(xué)基金基金面上項(xiàng)目和聯(lián)合基金項(xiàng)目的支持。 


圖1. 超分子彈性體材料設(shè)計(jì)及極地探索潛在應(yīng)用


  作者設(shè)計(jì)了一類(lèi)基于PDMS的超分子彈性體,通過(guò)向彈性體側(cè)鏈中引入四重氫鍵單元(UPy)使其具有極低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg(?127°C)和脆化溫度Tb(?150°C),并且賦予材料快速可逆動(dòng)態(tài)組裝性能。作者系統(tǒng)研究彈性體拉伸、愈合性能的構(gòu)效關(guān)系機(jī)制,創(chuàng)制了基于-78℃下可自愈、高拉伸的彈性體制備襯底材料和電子墨水,構(gòu)建了可用于超低溫環(huán)境的柔性電子皮膚。這種電子皮膚包覆在機(jī)器人手掌上可以在-78℃的條件下準(zhǔn)確地感應(yīng)不同的壓力,識(shí)別物體的形狀和特定的符號(hào)。 最重要的是,在-78°C下損傷后電子皮膚的傳感能力可以實(shí)現(xiàn)完全恢復(fù)。 


圖2. 超分子彈性體拉伸性能及機(jī)制


  首先,探究了彈性體在-78℃的機(jī)械性能,結(jié)果顯示,與沒(méi)有引入四重氫鍵Upy的P-D材料相比,UPy顯著增強(qiáng)了彈性體在-78℃下的韌性。此外,四重氫鍵在側(cè)鏈的彈性體(S-UD)表現(xiàn)出比在主鏈的彈性體(M-UD)更高的拉伸性能,表明Upy的位置顯著影響彈性體的力學(xué)性能。通過(guò)密度泛函理論(DFT)計(jì)算了S-UD和M-UD在拉伸到斷裂過(guò)程中的結(jié)合能變化(?E)。結(jié)果顯示,S-UD和M-UD拉伸過(guò)程的 |?E |分別為0.197和0.703 eV,這表明S-UD中四重氫鍵更容易斷裂/重建。這是由于S-UD彈性體在初始拉伸過(guò)程中主鏈中的氫鍵提供了應(yīng)力集中位點(diǎn),而纏結(jié)的側(cè)鏈上的四重氫鍵仍處于松弛狀態(tài);經(jīng)過(guò)進(jìn)一步拉伸, S-UD的側(cè)鏈逐漸展開(kāi),松弛的四重氫鍵開(kāi)始承受拉伸應(yīng)力,表現(xiàn)為更高的可拉伸性。 


圖3. 超分子彈性體的-78℃下自愈性能與機(jī)制


  隨后,表征了彈性體自愈合性能。?78°C下,S-UD表面劃痕幾乎完全消失,而修復(fù)24h的自愈合效率為~75.9%,顯著高于M-UD彈性體(~34.3%),表明S-UD相比于M-UD具有更好的低溫自愈合性能。DFT計(jì)算表明,S-UD在分子鏈不同角度的愈合所需能量,相較于M-UD更低。與近年來(lái)報(bào)道的低溫自愈合彈性體相比,S-UD在-78°C下表現(xiàn)出獨(dú)特的高拉伸性和自愈合性能。目前還沒(méi)有相關(guān)研究報(bào)道過(guò)彈性體能夠在-50°C以下實(shí)現(xiàn)自愈合。 


圖4. 基于超分子彈性體構(gòu)建柔性傳感器


  進(jìn)一步,以S-UD為柔性襯底,在S-UD彈性體溶液中加入液態(tài)金屬EGaIn和銀片粉作為電子墨水,并調(diào)試優(yōu)化不同的配比,制備出柔性可自愈的導(dǎo)體材料SUD-Ega-SFP, 其在?78°C電導(dǎo)率可高達(dá)~1.35×104 S/m;谛聫椥泽w襯底與導(dǎo)體材料,構(gòu)建電容式柔性傳感器,對(duì)壓力和應(yīng)變均具有高度靈敏響應(yīng)性能,可區(qū)分彎曲、平面等不同表面。此外,該傳感器在-78℃下具有優(yōu)異的自愈合性能,自愈后器件的傳感信號(hào)與原始器件一致。 


圖5. 構(gòu)建-78°C下自愈合的電子皮膚,具極地探索的應(yīng)用潛力


  為了證明新型柔性傳感器探索極地地區(qū)未知物質(zhì)的潛力,研究人員設(shè)計(jì)了一個(gè)應(yīng)用在機(jī)器手掌的 12×12 的電子皮膚傳感器矩陣以及應(yīng)用在機(jī)器手指上的 1×2 個(gè)電子皮膚矩陣。在?78°C下,手掌上電子皮膚矩陣可以通過(guò)響應(yīng)不同的電子信號(hào)對(duì)不同的形狀進(jìn)行感知,從而識(shí)別未知物質(zhì)的3D結(jié)構(gòu)。使用機(jī)械手指上的電子皮膚矩陣識(shí)別了具有6個(gè)響應(yīng)位點(diǎn)的盲文字母,展現(xiàn)出其能夠應(yīng)用于探索未知符號(hào)的潛力。


通訊作者簡(jiǎn)介


  張雷,天津大學(xué)化工學(xué)院生物化工系教授、系主任、博士生導(dǎo)師,國(guó)家自然科學(xué)基金優(yōu)秀青年基金獲得者。主要研究方向包括生物化工與合成生物學(xué)、細(xì)胞/器官保存、抗冰涂料、功能材料等。已在Nature Biotechnology, Nature Communications, JACS, Angew, Chemical Reviews, AIChE Journal, Research, Engineering等期刊發(fā)表論文100多篇。


  楊靜,天津大學(xué)化工學(xué)院副教授、博士生導(dǎo)師。主持國(guó)家級(jí)重點(diǎn)項(xiàng)目、國(guó)家自然科學(xué)基金、天津市基金、教育部博士后基金等項(xiàng)目。主要研究方向?yàn)榧?xì)胞保存、仿皮膚材料、合成生物學(xué)等。已在Nature Communications, JACS,Advanced Functional Materials, Chemical Reviews, AIChE Journal等刊物發(fā)表第一作者/通訊作者SCI論文40篇。


  論文信息:Highly stretchable, self-healing, and sensitive e-skins at ?78oC for polar exploration. Kai Yang?, Qingsi Li?, Shu Tian?, Jiancheng Wang, Guangming Lu, Hongshuang Guo, Sijia Xu, Lei Zhang*, Jing Yang*

JACS, 2024, DOI: doi.org/10.1021/jacs.4c00541

  全文鏈接:https://doi.org/10.1021/jacs.4c00541

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