聚合物的增韌通常是以犧牲其剛性為代價的。目前市場上聚丙烯材料要么具有高剛性,要么具有高韌性,二者似魚和熊掌難以兼得。研究團隊之前的理論研究表明核殼增韌粒子增韌聚合物具有較好的剛韌平衡性,而且核的模量越高、殼的模量越低越有利于材料的剛韌平衡(Polymer, 2020, 191, 122237)。在此基礎上。本論文的理論研究表明通過調節核殼結構的組成及含量可以同時提高聚合物材料的韌性和剛性,并在實驗上成功得到了高剛性(彎曲模量1.6GPa,是純PP的1.4倍)、高韌性(缺口沖擊強度44.6kJ/m2,是純PP的22倍)的SiO2/POE核殼顆粒增韌均聚聚丙烯復合材料。
他們之前的理論研究表明以PP為核、EPR為殼的核殼橡膠粒子和以PE為核、EPR為殼的核殼橡膠粒子增韌PP復合材料理論上模量損失值分別為5.4%和13.5%(Polymer, 2020, 191, 122237)。當核的模量大于基體的模量時,是否會得到比基體模量還高的核殼粒子增韌的聚丙烯?為此,他們選擇了無機粒子SiO2為核,POE為殼的核殼粒子,并在理論上給出了作為有效增韌劑允許SiO2粒子在核殼粒子中最高含量值。對模量的理論研究結果表明:當核的模量大于基體的模量時,可以得到比基體模量還高的核殼粒子增韌的聚丙烯;復合材料的模量隨核殼粒子含量的增加先升高后降低,即出現一峰值;隨著SiO2粒子在核殼粒子中比例的增加,該峰值升高并向高含量方向移動(圖1)。峰值模量有利于材料的剛性,但是從韌性的角度該峰值所對應的核殼粒子含量必須大于脆韌轉變的臨界值。
實驗研究表明:在PP/POE二元共混體系中(圖2A),當POE含量低于15 wt%時,材料為脆性斷裂,而當POE含量為20%時,為韌性斷裂。在PP/SiO2/POE體系中(圖2B),隨著核殼橡膠粒子含量的增加,所有復合材料沖擊強度也隨之增大,表現出明顯的脆韌轉變,并且隨著POE與SiO2比例的降低,核殼粒子的臨界含量增加。
圖3A給出了彎曲模量隨著核殼粒子含量的變化。結果表明:隨著核殼粒子含量增加,復合材料的彎曲模量先增加,然后減小。核殼結構中SiO2含量越大,復合材料的彎曲模量越高。另外,隨著SiO2含量的增加,彎曲模量的峰值位置向高核殼粒子含量的方向移動。這些與圖1的理論結果一致。為方便比較,復合材料的峰值相對模量隨POE/SiO2比例變化的理論和實驗結果如圖4B。當POE與SiO2比例高時,實驗和理論結果有較高的一致性。當比例降低時,實驗結果明顯高于理論結果。因為理論結果是基于所有的SiO2顆粒都與POE 形成核殼結構,而在實驗中由于POE與SiO2比例較低時,很難保證所有的SiO2都形成核殼粒子。
將實驗所得的復合材料力學性能進行匯總(圖4A),并與目前商業化的聚丙烯材料(圖4A)對比可以看出他們所得到的高剛性(>1500MPa)、高韌性(>40kJ/m2)的聚丙烯復合材料填補了該區域的空白。
圖4 聚丙烯韌性和剛性分布圖:A本實驗所得,B商業化聚丙烯。
總結:他們給出了同時提高均聚聚丙烯的剛性和抗沖擊性的新策略,即以核為高剛性的無機粒子,殼為軟的橡膠或彈性體粒子增韌聚丙烯。理論和實驗結果均表明,復合材料的模量隨核殼粒子含量的增加先升高后降低,即出現一峰值,而且隨著SiO2粒子在核殼粒子中比例的增加,該峰值升高并向高含量方向移動(圖1)。峰值模量有利于材料的剛性,但是從韌性的角度該峰值所對應的核殼粒子含量必須大于使聚丙烯發生脆韌轉變的臨界值。 將二者相結合,成功得到的高剛性(彎曲模量>1500MPa)、高抗沖(缺口沖擊強度>40kJ/m2)的聚丙烯復合材料,填補了聚丙烯材料在該區域的空白。
論文信息:Xiaodong Wang, Yunbao Gao*, Jing Jin*, Wei Jiang *. A Strategy to Develop Homo-Polypropylene Composites with High Impact and High Rigidity.
鏈接地址:https://doi.org/10.1021/acs.macromol.3c02530
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