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中山大學(xué)付俊教授團(tuán)隊(duì)《Adv. Funct. Mater.》:透氣、抗失水的超強(qiáng)韌有機(jī)水凝膠薄膜應(yīng)變傳感器
2024-09-07  來(lái)源:高分子科技

  柔性傳感器被廣泛應(yīng)用于溫度、應(yīng)變/應(yīng)力、心電信號(hào)(ECG)等的監(jiān)測(cè),在人體健康和運(yùn)動(dòng)監(jiān)測(cè)等方面有非常重要的前景。薄膜傳感器——包括離子導(dǎo)電水凝膠的薄膜傳感器——能與皮膚共形、無(wú)感貼合,界面阻抗小,利于獲得高質(zhì)量的信號(hào)監(jiān)測(cè),使其適用于連續(xù)監(jiān)測(cè)和長(zhǎng)期佩戴的場(chǎng)景,如智能穿戴設(shè)備和醫(yī)療監(jiān)測(cè)系統(tǒng)。然而,大多數(shù)水凝膠薄膜力學(xué)性能較差,表面積大,易失水,低溫下易結(jié)冰,導(dǎo)致機(jī)械性能和傳感性能喪失。研究和開(kāi)發(fā)強(qiáng)韌、抗失水、抗凍的薄膜水凝膠傳感器,是推動(dòng)其在柔性可穿戴設(shè)備等領(lǐng)域應(yīng)用的關(guān)鍵。


基于互穿網(wǎng)絡(luò)設(shè)計(jì)的復(fù)合有機(jī)水凝膠


  中山大學(xué)付俊教授團(tuán)隊(duì)提出了一種新型互穿網(wǎng)絡(luò)策略,構(gòu)筑強(qiáng)韌、抗凍、抗失水的有機(jī)水凝膠薄膜應(yīng)變傳感器,實(shí)現(xiàn)了在高、低溫環(huán)境下長(zhǎng)時(shí)間穩(wěn)定地監(jiān)測(cè)運(yùn)動(dòng)。以靜電紡絲聚氨酯納米纖維膜作為耗能骨架,利用羰基與水凝膠聚合物主鏈(P(AMPS-co-AAm)/PVA)形成的氫鍵(圖1a增強(qiáng)互穿網(wǎng)絡(luò)組分間的相互作用從而提高復(fù)合有機(jī)水凝膠的機(jī)械性能;利用甘油/水二元溶劑提高了薄膜水凝膠的抗凍性及抗失水性,超薄膜結(jié)構(gòu)透氣性好(圖1b);綜合性能優(yōu)于文獻(xiàn)報(bào)道的薄膜凝膠傳感器(圖1c),可應(yīng)用于極端環(huán)境下機(jī)械手手勢(shì)識(shí)別。


復(fù)合有機(jī)水凝膠薄膜的結(jié)構(gòu)及力學(xué)性能。


  通過(guò)靜電紡絲制得超薄的聚氨酯納米纖維網(wǎng)具有良好的拉伸性及韌性,為復(fù)合有機(jī)水凝膠的耗能骨架。將其在乙醇退火處理,使電紡絲聚氨酯納米纖維松弛,形成彎曲結(jié)構(gòu)拉伸至676%應(yīng)變(圖2a納米纖維網(wǎng)表面經(jīng)過(guò)氧等離子體處理,產(chǎn)生豐富的羥基和羧基,變得親水,利于聚氨酯網(wǎng)在水凝膠前驅(qū)液中充分浸潤(rùn),紫外引發(fā)單體自由基聚合,合成了彈性聚氨酯納米纖維膜與聚電解質(zhì)水凝膠互穿網(wǎng)絡(luò)凝膠(圖2b。聚氨酯納米纖維表面豐富的羰基與有機(jī)水凝膠聚合物主鏈上的羥基、羰基形成氫鍵(圖2d,拉伸時(shí)能夠協(xié)同變形并有效地耗散能量,復(fù)合有機(jī)水凝膠薄膜(~200 μm)的斷裂應(yīng)變高達(dá)920%,拉伸強(qiáng)度3.85 MPa,斷裂韌性20.14 MJ/m3(圖2c。非共價(jià)相互作用在有機(jī)水凝膠基體與靜電紡絲納米網(wǎng)之間建立高效的應(yīng)力傳遞和能量耗散機(jī)制,使復(fù)合有機(jī)水凝膠具有高的韌性及彈性,機(jī)械強(qiáng)度高于目前報(bào)道的大部分水凝膠。


復(fù)合有機(jī)水凝膠薄膜的抗裂紋擴(kuò)展性。


  聚氨酯與水凝膠的模量差異較大,其互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)可有效避免裂紋尖端的應(yīng)力集中,呈現(xiàn)裂紋尖端鈍化現(xiàn)象(圖3a-c通過(guò)比較有機(jī)水凝膠、聚氨酯膜及復(fù)合水凝膠的斷裂能發(fā)現(xiàn),復(fù)合有機(jī)水凝膠的斷裂能大幅提高,達(dá)到10000 J/m2(圖3d),與橡膠的斷裂能相當(dāng)。經(jīng)過(guò)1000次重復(fù)拉伸(50%應(yīng)變)后,裂紋的寬度幾乎保持不變(圖3e),表明互穿網(wǎng)絡(luò)設(shè)計(jì)能夠有效地抵抗裂紋擴(kuò)展。


  在常溫下,該復(fù)合有機(jī)水凝膠薄膜的離子電導(dǎo)率高達(dá)0.76 S/m(圖4a,作為電阻式應(yīng)變傳感器的靈敏度最大可達(dá)6.68,應(yīng)變工作范圍0921%,應(yīng)變檢測(cè)限低至0.1%(圖4b);由于該凝膠出色的抗凍、抗失水性能,在低溫、高溫環(huán)境中,其電導(dǎo)率、柔韌性及應(yīng)變傳感性能也保持穩(wěn)定(圖4c)。將該復(fù)合薄膜有機(jī)水凝膠的應(yīng)變傳感器陣列貼附在機(jī)械手的手指上,利用多通道設(shè)備分別實(shí)時(shí)檢測(cè)各手指的彎曲及伸直動(dòng)作導(dǎo)致的電阻變化率,并將多通道信號(hào)數(shù)據(jù)組合,可編譯成輸出信號(hào),反映機(jī)械手的手勢(shì)(圖4d),并實(shí)現(xiàn)實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)機(jī)械手的動(dòng)作,對(duì)遠(yuǎn)程監(jiān)測(cè)和操縱機(jī)械手在極端環(huán)境中遂行作業(yè)任務(wù)具有重要意義。


極端環(huán)境下機(jī)械手的手勢(shì)識(shí)別。


  復(fù)合有機(jī)水凝膠薄膜傳感器具有良好的抗失水性及機(jī)電響應(yīng)魯棒性。柔軟的薄膜能夠與人體皮膚緊密共形貼合且同步變形,準(zhǔn)確監(jiān)測(cè)人體關(guān)節(jié)的運(yùn)動(dòng),薄膜具有良好的透氣性(1200 g/m2/day),大于人體皮膚通常的排汗速度,利于保持界面干爽,避免濕氣累積導(dǎo)致的不適感。


  將透氣的復(fù)合有機(jī)水凝膠薄膜傳感器直接貼附在志愿者的膝蓋上,膝關(guān)節(jié)運(yùn)動(dòng)帶動(dòng)傳感器形變,導(dǎo)致電阻變化,電阻變化率與膝關(guān)節(jié)彎曲程度直接相關(guān)。因此,可利用該薄膜傳感器實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)志愿者在上樓梯和下樓梯過(guò)程中的膝蓋反復(fù)運(yùn)動(dòng)情況(圖5)。全天12小時(shí)連續(xù)不斷的實(shí)時(shí)測(cè)試結(jié)果表明:傳感器始終保持性能穩(wěn)定,傳感信號(hào)的基線、電阻變化振幅均保持平穩(wěn),振幅僅與膝關(guān)節(jié)運(yùn)動(dòng)彎曲程度相關(guān)。同期采用水凝膠薄膜傳感器作對(duì)照研究,發(fā)現(xiàn)薄膜水凝膠在數(shù)分鐘內(nèi)快速失水,失去傳感性能,無(wú)法連續(xù)監(jiān)測(cè)關(guān)節(jié)運(yùn)動(dòng)(圖5c。該傳感器在生物健康監(jiān)測(cè)和智能醫(yī)療設(shè)備中有著良好的應(yīng)用前景。


薄膜傳感器應(yīng)用于全天候膝關(guān)節(jié)運(yùn)動(dòng)監(jiān)測(cè)。


  該研究利用靜電紡絲納米網(wǎng)與水凝膠互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)解決了超薄膜凝膠傳感器機(jī)械性能差的難題,結(jié)合抗凍、抗失水技術(shù),為研究開(kāi)發(fā)透氣、超強(qiáng)韌、長(zhǎng)期穩(wěn)定的超薄膜應(yīng)變傳感器提供了新的思路,有望推動(dòng)超薄膜柔性傳感器在人機(jī)界面、類(lèi)人機(jī)器人、可穿戴/可植入柔性電子器件方面的應(yīng)用


  該項(xiàng)研究以“Breathable Ultra-thin Film Sensors Based on Nanomesh Reinforced Anti-dehydrating Organohydrogels for Motion Monitoring”為題發(fā)表在Advanced Functional Materials。文章的第一作者是中山大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院2022級(jí)碩士研究生朱燦杰,付俊教授和中國(guó)散裂中子源楊華博士共同通訊作者。該工作得到了國(guó)家自然基金(22375225)的支持。


  全文鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adfm.202411725

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