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中科大陳昶樂教授團(tuán)隊(duì) Angew:通過雙組分催化劑制備極性高抗沖聚丙烯
2024-11-07  來源:高分子科技

  聚丙烯(PP)作為一種低成本、低密度、耐熱和機(jī)械性能良好的樹脂,在全球塑料生產(chǎn)中占有重要地位,其全球年產(chǎn)量超過1億噸。然而,傳統(tǒng)的等規(guī)聚丙烯(iPP)存在脆性和非極性的問題,導(dǎo)致其抗沖擊性能差,與極性材料的兼容性不佳。為了解決這些問題,工業(yè)上常采用彈性體增韌、化學(xué)接枝等方法,但這些方法存在能耗高以及副反應(yīng)多等缺點(diǎn)。


  近日,中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)的陳昶樂教授團(tuán)隊(duì)在國際知名學(xué)術(shù)期刊《Angewandte Chemie International Edition》上發(fā)表了一項(xiàng)研究成果,題目為“Integrated Ziegler-Natta/Brookhart-Ni Catalysts for the Synthesis of Sutured Polar High-Impact Polypropylenes”。他們成功利用Ziegler-Natta和Brookhart-Ni雙位點(diǎn)催化劑(圖1),通過新的合成策略,制備出了具有優(yōu)異機(jī)械性能和極性兼容性的高抗沖聚丙烯(HIPP)。 


圖1. Ziegler-Natta/Brookhart鎳雙組分催化劑用于制備極性高抗沖聚丙烯


  通過結(jié)合Ziegler-Natta催化劑和Brookhart-Ni催化劑,利用它們在聚合反應(yīng)中的協(xié)同作用,成功制備出了極性高抗沖聚丙烯。這兩種催化劑分別催化了離子簇型極性單體的沉淀聚合反應(yīng),從而引入了極性單體單元到HIPP中。在該研究中,探討了三種催化劑組合模式:混合型、核殼型和集成型。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,集成型雙位點(diǎn)催化劑實(shí)現(xiàn)了最佳的材料性能。這是因?yàn)榫巯N離聚物作為縫合分子,將不同組分縫合成一個(gè)整體網(wǎng)絡(luò),從而顯著提高了材料的機(jī)械性能和極性兼容性。這種集成型雙位點(diǎn)催化劑的制備方法具有顯著的優(yōu)勢。首先,它利用了工業(yè)上廣泛使用的Ziegler-Natta催化劑體系,無需對現(xiàn)有聚丙烯生產(chǎn)設(shè)備進(jìn)行大規(guī)模改造。其次,該方法通過一步法制備出集成型催化劑,簡化了制備過程并降低了成本。此外,集成型催化劑還表現(xiàn)出優(yōu)異的熱穩(wěn)定性和機(jī)械穩(wěn)定性。


  除了優(yōu)異的機(jī)械性能外,該團(tuán)隊(duì)還發(fā)現(xiàn)這種極性高抗沖聚丙烯在減少微塑料釋放方面具有顯著優(yōu)勢。在熱老化實(shí)驗(yàn)中,與傳統(tǒng)的iPP/POE混合物和PP-R材料相比,極性高抗沖聚丙烯顯著減少了微塑料的釋放量。這主要?dú)w功于聚烯烴離聚物作為縫合分子增強(qiáng)了不同組分之間的界面相互作用。此外,這種極性高抗沖聚丙烯還可作為高效相容劑用于回收聚乙烯/聚丙烯混合廢塑料。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,添加少量極性高抗沖聚丙烯即可顯著提高混合廢塑料的拉伸強(qiáng)度、屈服強(qiáng)度和韌性。這為塑料廢物的回收利用提供了新的途徑,有助于減輕日益嚴(yán)重的塑料污染問題。此外,聚丙烯基復(fù)合材料體系中,極性單體提供了良好的相容性,從而實(shí)現(xiàn)了復(fù)合材料性能的提升。 


圖2. 微塑料釋放:(A) 聚合物共混體系往往導(dǎo)致微塑料釋放加劇的問題。(B) iPP/POE混合物(PPH-T03/8450 = 85/15)。(C) PP-R(PPR K7227)。(D) 極性HIPP(表1,條目9)。(E) 廢棄PE和PP混合塑料(70/30)。(F) 含有2份相容劑-極性HIPP的廢棄PE和PP混合塑料(70/30)(表1,條目9)。(G) 微塑料釋放量數(shù)據(jù)。 


圖3. 極性HIPP用于提高不同混合體系下的相容性:(A) 在有或沒有相容劑的情況下,PE/PP = 70/30混合物的拉伸強(qiáng)度和韌性(灰色:無相容劑;橙色:來自集成型催化劑的5% BPE/iPP混合物;綠色:來自核殼型催化劑的5% BPE/iPP混合物)。(B) 非極性PE、非極性iPP和縫合極性HIPP的水接觸角(WCA)(表1,條目9)。(C) 含有20 wt%滑石粉(C)和40 wt%滑石粉(D)的PP/滑石粉復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度和楊氏模量。含有40 wt%玻璃纖維(E)和50 wt%玻璃纖維(F)的GMT部件的拉伸強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度和楊氏模量。


  總而言之,這項(xiàng)研究為高性能聚烯烴材料的開發(fā)提供了新的策略和方法。通過集成多個(gè)催化劑位點(diǎn),成功制備出了具有優(yōu)異機(jī)械性能、極性兼容性和環(huán)保性能的極性高抗沖聚丙烯。這一成果有望在塑料工業(yè)中推動相關(guān)領(lǐng)域的技術(shù)進(jìn)步。


  全文鏈接 https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/ange.202417849

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