中科院青島能源所在新型人工肌肉模塊合成方法上取得新進展
2011-01-17 來源:中國聚合物網
反應過程
日前,中國科學院青島生物能源與過程研究所“百人計劃”入選者、生物基高分子材料團隊負責人萬曉波研究員等開發了一種全新的二氮芳辛(diazocine)合成方法,該研究結果發表在最新一期的Organic Letters上(A Rapid and Efficient Access to Diaryl-ibenzo[b,f][1,5]diazocines,Org. Lett., 2011)。
二氮芳辛是一種具有8個π電子結構的反芳香性雜環,在電中性狀態下呈船式構象,而在電化學還原狀態下可獲得2個電子從而演變為芳香性的呈平面構象的雜環,并且此過程為可逆變化。在由船式構象向平面構象轉變過程中,二氮芳辛分子兩端的直線距離會發生變化,因此,可被視作一種新型人工肌肉的基本構筑模塊。
二氮芳辛一般可由2-氨基二苯甲酮通過傳統的縮合反應制備而得,但此過程需要長時間的回流和除水,并且產率受底物的影響較大。此外,2-氨基二苯甲酮本身的制備方法比較繁瑣和昂貴,因而限制了二氮芳辛類分子的性能研究。
萬曉波等以苯酐和取代苯作為起始原料,通過三步反應即獲得了二氮芳辛。其中關鍵反應步驟為2-酰基疊氮二苯甲酮在酸性條件下的合環反應,該反應不需要長時間的回流和除水,反應迅速,產率高。同時,萬曉波等還對合環反應機理進行了研究,確定了這是一種新型的[2+2]合環反應(如圖所示)。
目前,該團隊正在此研究結果基礎上,開展二氮芳辛結構的高分子人工肌肉的合成研究工作。
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(責任編輯:佳)
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