環(huán)氧涂層由于具有抗?jié)B透性能優(yōu)異、與金屬基板附著力高、成本低等優(yōu)點(diǎn)而被廣泛用于保護(hù)金屬免受腐蝕。然而傳統(tǒng)的環(huán)氧涂層保護(hù)只能夠提供物理的屏障保護(hù)且其在固化過程會產(chǎn)生微孔,不可避免的構(gòu)成了腐蝕介質(zhì)的滲透通道。此外,在實(shí)際應(yīng)用環(huán)境中,尤其是在深海、深油井等具有高壓、高鹽或者高氧的環(huán)境下,腐蝕介質(zhì)會在高壓或者高濃度的條件下滲透速度加快,從而使得涂層加速失效,金屬發(fā)生腐蝕。因此,開發(fā)具有長效防腐功能的涂層仍具有一定的挑戰(zhàn)性。
基于上述研發(fā)需求, 天津大學(xué)汪懷遠(yuǎn)教授團(tuán)隊(duì)通過簡便的原位生長法合成了一種新型微網(wǎng)絡(luò)納米功能填料CNTs/LDH-MoO4(CLM)。鉬酸根插入層狀氫氧化物在CNTs網(wǎng)絡(luò)框架引導(dǎo)下均勻生長,形成了一種新穎的微網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)納米功能填料。這種特殊的結(jié)構(gòu)不僅避免了CNTs導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)的形成,而且減少了傳統(tǒng)LDH片的堆疊現(xiàn)象和CNTs的團(tuán)聚現(xiàn)象。
圖1. 填料的合成示意圖
電化學(xué)測試結(jié)果表明,CLM涂層具有優(yōu)異的腐蝕防護(hù)性能,在3.5 wt.%NaCl溶液浸泡60天的過程中低頻阻抗值一直保持在1011 ohm·cm2之上;另外考慮到高壓會加速腐蝕介質(zhì)的傳輸速度以及涂層的界面劣化,氧氣在腐蝕過程中可以直接參與陰極還原反應(yīng),從而加速腐蝕,因此對涂層在3 MPa純O2和3.5 wt.%NaCl溶液耦合環(huán)境中的防腐性能進(jìn)行了進(jìn)一步的測試,研究結(jié)果表明CLM涂層在浸泡10天后的低頻阻抗值相對于空白涂層提高了3-4個數(shù)量級。而且,該涂層在3.5 wt.% NaCl 溶液中的腐蝕實(shí)驗(yàn)進(jìn)行300天后(7200h)的低頻阻抗值仍然在1011ohm·cm2之上。因此,這項(xiàng)工作所合成的高性能納米功能填料具有寬闊應(yīng)用前景,例如空氣驅(qū)油HAPI,深海防腐等苛刻環(huán)境防腐提供了新的思路。
圖2. (a) 不同涂層在3.5 wt.% NaCl溶液浸泡60天過程中的|Z| 0.01 Hz的變化,(b) 不同涂層在浸入3MPa純O2和3.5 wt.% NaCl溶液耦合環(huán)境前后的Bode阻抗圖,(c)CLM涂層的長效防腐效果
研發(fā)的CLM涂層具有優(yōu)異的防腐蝕性能的原因主要有以下幾點(diǎn):(1)新型填料所形成的致密網(wǎng)絡(luò);(2)CNT和LDH的互相限制改善了填料的分散性,且LDH在CNT上的包裹避免了在涂層中形成導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò),進(jìn)一步增強(qiáng)了涂層的防腐性能;(3)CLM填料具有捕獲腐蝕介質(zhì)中的氯離子的能力,作為交換釋放緩蝕劑鉬酸根,從而使得涂層的耐腐蝕性進(jìn)一步提高。
圖3. CLM涂層腐蝕保護(hù)機(jī)理示意圖
以上研究成果發(fā)表在腐蝕領(lǐng)域權(quán)威期刊 Corrosion Science上,論文的第一作者為天津大學(xué)化工學(xué)院碩士生張萌,通訊作者為天津大學(xué)化工學(xué)院汪懷遠(yuǎn)教授。
原文鏈接:https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/S0010938X21004510
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