成全影视大全在线观看第二季,国产精品久久久久久亚洲,AV无码国产精品色午夜

浙大潘鵬舉教授團隊：發現并揭示鏈纏結在多晶態高分子結晶和相轉變中的重要作用

2022-01-30 來源：高分子科技

鏈纏結是柔性長鏈高分子的固有特性。與纏結高分子相比，解纏結的高分子鏈更容易形成規整折疊的晶體，通常具有更快的結晶速度。另外，在不同的加工條件下，結晶性高分子可形成不同的晶型；由于穩定性的差異，高分子多晶型之間可發生相轉變，相轉變動力學依賴于結晶相和非晶相中分子鏈的構象、堆積狀態和運動性。作為物理交聯點，纏結點顯著影響分子鏈的運動能力，進而影響高分子不同晶型的形成動力學和相轉變。但是，在分子鏈尺度上，鏈纏結對高分子不同晶型形成動力學和相轉變行為的影響規律與機制目前尚不清楚。

浙江大學潘鵬舉教授團隊以商業化的高分子量等規聚丁烯-1（PB-1）為研究體系，制備了一系列纏結程度不同的樣品，系統研究了其結晶動力學和晶相轉變行為，發現解纏結降低了晶型II的結晶速度，加速了II-I晶相轉變，并揭示了相關的機理。
通過冷凍干燥制備了不同纏結程度的聚丁烯-1樣品（圖1a）。流變分析表明，冷凍干燥的樣品具有較低的模量，通過改變冷凍干燥前驅體溶液的濃度，可有效地控制樣品的纏結程度（圖1b,c）。解纏結的樣品在熔融態長時間剪切作用后，可重新恢復至纏結的狀態（圖1d）。

圖1 鏈纏結結構示意圖和流變測試結果

與完全纏結（溶液澆筑和重新纏結）的樣品相比，冷凍干燥制備的低纏結程度樣品具有較慢的結晶速率（圖2），表明解纏結減緩了晶型II的生成速率。這些結果不同于常規的高分子體系（通常是解纏結加速結晶），這是因為解纏結提高了聚丁烯-1側基的活動性，進而增加了晶型II形成的位阻。

圖2 不同纏結程度樣品的結晶動力學

除了對結晶動力學的影響，鏈纏結顯著影響聚丁烯-1的II-I晶相轉變。在晶型II至I的轉變過程中，低纏結程度樣品呈現更快的晶型轉變速率和較大的最終轉變率。基于晶相轉變的動力學分析，發現解纏結大大縮減了II-I晶相轉變的時間，但不影響晶相轉變過程的成核和生長方式（圖3）。

圖3 II-I晶相轉變的原位WAXS結果

為了揭示纏結程度影響晶相轉變的機理，利用固體核磁的T₂弛豫表征了不同纏結程度樣品的分子鏈活動性（圖4a,b）。低纏結程度樣品表現出更慢的弛豫速率，其結晶相和非晶相的弛豫時間均較長，表明解纏結提高了分子鏈的活動性。對于低纏結程度樣品，其較高的分子鏈活動能力降低了II-I晶相轉變的成核能壘，同時加速了晶型I在生長階段的鏈構象轉變（圖4c）。

圖4 II型晶的固體核磁T₂弛豫結果(a,b)與II-I晶相轉變的示意圖(c)

上述結果表明，鏈纏結在多晶態高分子的結晶和晶相轉變中發揮著重要的作用。解纏結減緩了聚丁烯-1晶型II的結晶速率，加速了晶型II至I的固-固相轉變。研究結果將有助于在分子鏈水平上深入理解高分子多晶型形成與相轉變的機理。

上述結果以“Retarded Crystallization and Promoted Phase Transition of Freeze-Dried Polybutene-1: Direct Evidence for the Critical Role of Chain Entanglement”為題發表在ACS Macro Letters上（ACS Macro Lett. 2022, 11, 257?263）。論文第一作者為浙江大學博士生倪玲玲，通訊作者為潘鵬舉教授。該研究得到了中科院長春應用化學研究所門永鋒研究員課題組的幫助，以及國家自然科學基金和浙江大學衢州研究院的支持。

論文鏈接：https://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/acsmacrolett.1c00794

版權與免責聲明：中國聚合物網原創文章。刊物或媒體如需轉載，請聯系郵箱：info@polymer.cn，并請注明出處。

（責任編輯：xu）

【大中小】【打印】【關閉】

誠邀關注高分子科技

更多>>最新資訊

更多>>科教新聞

私密直播全婐app免费大渔直播,国产av成人无码免费视频,男女同房做爰全过程高潮,国产精品自产拍在线观看

誠邀關注高分子科技