開環烯烴復分解聚合(Ring-opening metathesis polymerization,ROMP)在科學研究和工業生產領域中具有廣泛的應用。其中,Grubbs型釕催化劑引發的可控ROMP聚合,反應條件溫和,官能團耐受性好,分子量和分子量分布可控性好,因此在ROMP中應用最為廣泛。除了對ROMP聚合的研究外,近幾年,通過ROMP獲得末端官能團化的高分子,尤其是釕催化劑引發的ROMP聚合,也引起了廣泛的關注。目前,可以利用官能團化的封端劑或者鏈轉移劑,預官能團化引發劑,單分子加成或者聚合降解的方式實現ROMP末端功能化,這些末端官能團化的高分子進一步拓展了ROMP聚合在分子標記、自組裝及生物偶聯方面的應用。
在這些策略中,利用功能化封端劑直接淬滅ROMP增長鏈是得到末端功能化高分子最直接的方式。傳統的封端方式是基于乙烯基醚、烯基碳酸酯、烯基內脂或者順式烯烴的交叉烯烴復分解(圖1a),但是這種封端方式存在著封端劑用量高、合成復雜、反應時間長等問題。同時,直接引入缺電子烯烴末端,如Michael受體末端,是具有挑戰性的。
利用 1H NMR (600 MHz)和MALDI-TOF MS 確認了末端功能化高分子的結構及封端效率。以高分子poly-2a為示例,MALDI-TOF質譜中只顯示了一組離子峰對應于含有α苯基末端和ω不飽和酯基末端的poly-2a。(n = 15, calcd: 3359.2 m/z; obsd: 3359.5 m/z)。每個峰之間相隔205.1對應于重復單元的分子量(圖2)。
圖3
原文鏈接:https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.macromol.2c01402
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