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華南理工大學(xué)孫桃林教授團(tuán)隊(duì)《Macromolecules》:拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)可調(diào)的梳狀聚合物粘合劑
2023-02-18  來源:高分子科技

  粘合劑作為一種具有強(qiáng)粘結(jié)作用的軟物質(zhì)材料,已被廣泛應(yīng)用于智能電子、新能源與醫(yī)療等領(lǐng)域,在日常生活和工藝生產(chǎn)中發(fā)揮著重要作用。現(xiàn)階段,強(qiáng)粘合劑的設(shè)計(jì)策略主要集中于納米級(jí)填充物(如粘土、纖維素納米晶體、聚合物接枝納米顆粒等)的添加以及化學(xué)或物理鍵的選擇。從分子拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)尺度來調(diào)節(jié)聚合物鏈之間互穿或纏結(jié)等物理連接作用,是制備高性能粘合劑材料的一種潛在策略。


  近期,華南理工大學(xué)華南軟物質(zhì)科學(xué)與技術(shù)高等研究院孫桃林教授團(tuán)隊(duì)利用ROMP合成了一系列梳狀聚合物PNB-g-(PEO-co-C6)。通過調(diào)節(jié)分子拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)參數(shù)來增強(qiáng)梳狀聚合物側(cè)鏈之間的相互穿插作用,從而實(shí)現(xiàn)熔體的應(yīng)變硬化行為。通過優(yōu)化結(jié)構(gòu)參數(shù),發(fā)現(xiàn)梳狀聚合物對(duì)玻璃、PET、木材以及金屬等基材具有較好的粘結(jié)性,其中對(duì)玻璃的粘結(jié)性最好,可達(dá)~ 3 kJ/m2 


1 (a)梳狀聚合物由于側(cè)鏈的互穿作用而產(chǎn)生的強(qiáng)粘結(jié)劑(b)梳狀聚合物PNB-g-(PEO-co-C6)的合成方法(c)梳狀聚合物的構(gòu)象圖,以φ-1nsc表示。紅色和藍(lán)色部分分別對(duì)應(yīng)瓶刷區(qū)和梳狀區(qū),邊界線由臨界擁擠參數(shù)Φ*確定。實(shí)心符號(hào)為本文合成的梳狀聚合物


  梳狀聚合物的結(jié)構(gòu)參數(shù)在其熔體的動(dòng)態(tài)行為與性能中起著至關(guān)重要的作用。因此,了解其對(duì)線性流變行為的影響是控制聚合物熔體非線性粘附行為的前提。本文通過對(duì)梳狀聚合物的主鏈聚合度nbb、側(cè)鏈聚合度nsc以及側(cè)鏈摩爾含量fPEO三種結(jié)構(gòu)參數(shù)的調(diào)節(jié),系統(tǒng)分析了其對(duì)終端流動(dòng)時(shí)間、小變形下的零剪切粘度以及大變形下的粘附能的影響。研究表明,側(cè)鏈較長、主鏈聚合度較高、側(cè)鏈接枝密度較小的梳狀聚合物具有較高的終端流動(dòng)時(shí)間和零剪切粘度,從而有利于材料表現(xiàn)出應(yīng)變硬化行為和較高的粘附能。 


2結(jié)構(gòu)參數(shù)對(duì)梳狀聚合物粘彈性特性的影響。(a)聚合物nbb-22.7-0.5nbb變化的流變動(dòng)態(tài)主曲線;(b)具有不同nsc四個(gè)系列聚合物零剪切粘度η0nbb的關(guān)系(c)聚合物250-nsc-0.5nbb變化的流變動(dòng)態(tài)主曲線;(d)具有相似nbb的三個(gè)系列聚合物零剪切粘度η0nbb的關(guān)系(e)聚合物390-8-fPEOfPEO變化的流變動(dòng)態(tài)主曲線;(f)具有相似nbb的三個(gè)系列聚合物零剪切粘度η0fPEO的關(guān)系 


脫粘速度為20 mm/s的粘結(jié)試驗(yàn),研究結(jié)構(gòu)參數(shù)對(duì)梳狀聚合物粘附性能的影響。(a)不同nbbnbb-17-0.5樣品的應(yīng)力-伸長曲線。插圖顯示了脫過程中纖維狀結(jié)構(gòu)的形成(b)具有不同nsc四個(gè)系列聚合物粘附Wadhnbb的關(guān)系(c)不同nsc190-nsc-0.5樣品的應(yīng)力-伸長曲線(d)具有相似nbb的三個(gè)系列聚合物粘附Wadhnsc依賴關(guān)系(e)不同fPEO170-12.5-fPEO樣品的應(yīng)力伸長率(f)具有相似nbb的兩個(gè)系列聚合物粘附WadhfPEO的關(guān)系。


  進(jìn)一步研究發(fā)現(xiàn),樣品的粘附能主要受其松弛動(dòng)力學(xué)特性控制,而與其拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)參數(shù)和微相分離程度無關(guān)。在不加任何填充物與化學(xué)鍵的前提下,梳狀聚合物的粘附能在時(shí)達(dá)到 ~3kJ/m2的粘接強(qiáng)度。該研究表明可以從分子拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)上來設(shè)計(jì)更強(qiáng)的粘合劑材料

 

不同結(jié)構(gòu)參數(shù)梳狀聚合物在不同應(yīng)變速率(0.002~20 s-1)和不同溫度(5 , 10 ℃, 25 ℃, 40 ℃)下的粘附能與的關(guān)系,參考溫度為T0= 25 ℃


  相關(guān)成果以“Topology and Dynamic Regulations of Comb-like Polymers as Strong Adhesives”為題發(fā)表在高分子專業(yè)期刊Macromolecules》上。華南理工大學(xué)博士研究生范志瑋為第一作者,華南理工大學(xué)華南軟物質(zhì)科學(xué)與技術(shù)高等研究院孫桃林教授通訊作者。該工作得到國家自然科學(xué)基金和廣東省引進(jìn)創(chuàng)新創(chuàng)業(yè)團(tuán)隊(duì)計(jì)劃等項(xiàng)目的支持。


  原文鏈接:https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.macromol.2c01851

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