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上科大凌盛杰、復旦邵正中《Chem. Mater.》:高彈性絲蛋白基離子導體
2023-02-24  來源:高分子科技

  近日,上海科技大學物質科學與技術學院凌盛杰課題組和合作者以蠶絲蛋白為原料,將尺寸和數量受限的絲蛋白納米晶體(β-折疊納米晶)與分子無規纏繞結構的蠶絲蛋白離子導體(Silk Fibroin Ionotronics, SFI)相結合,制備出一種具有“焊接-纏結”網絡結構的蠶絲蛋白基離子彈性體材料(Silk Fibroin Ionoelastomer, SFIE)。該工作中所介紹的制備方法巧妙地解決了絲蛋白基彈性材料在常用誘導結晶條件下易產生過量β-折疊結構而導致材料變硬的問題,顯著提高了這類絲蛋白離子導體材料的拉伸性及彈性。SFIE表現出優秀的彈性和導電性,易于加工且生物相容性好,在機械傳感、智慧感知等人機界面、柔性功能器件領域具有應用前景。


  具體制備方法如下:將蠶絲蛋白/甲酸/氯化鋰混合溶液流延成膜,揮發甲酸得到分子糾纏的SFI;再將SFI放置于高濕度(85%RH)環境下,誘導絲素蛋白緩慢、受控結晶得到SFIE。密集的纏結可以沿絲蛋白鏈長度方向在相鄰鏈之間傳遞張力,同時,稀疏的β-折疊納米晶可以作為“焊接點”,防止絲蛋白鏈解開。這種“焊接-纏結”網絡使得SFIE同時具有高拉伸性和低滯后性。(圖1)。值得注意的是,在高濕環境下通過吸濕誘導結晶的方法,可以避免由溶劑誘導結晶導致的鹽離子浸出或熱誘導結晶導致的材料內部水分布不均勻等問題。


  時間分辨傅里葉變換紅外光譜(FTIR)以及廣角X射線散射(WAXS)結果顯示,經過72小時的吸濕誘導結晶后,SFIE中的絲蛋白構象逐漸轉變并產生了少量、分散的β-折疊納米晶(圖2)。與沒有納米晶交聯的SFI相比,SFIE的楊氏模量提高了34倍,抗拉強度提高了14倍,韌性提高了9倍,其真應力-伸長率曲線顯示出應變硬化特性,與皮膚等生物組織類似(圖3)。得益于這種焊接-纏結網絡結構,SFIE顯示出良好的彈性,力學滯后損失約為22%。原位同步輻射小角X射線散射(SAXS)結果表示,SFIE在50%的應變加載-卸載過程中發生的結構轉變是可逆的(圖4)。 


圖1 兩步法制備具有焊接-纏結網絡的SFIE的策略示意圖 


圖2 SFI和SFIE的結構表征 


圖3 SFIE的機械性能的展示及表征 


圖4 SFIE的彈性展示及表征


  該工作以“Dual Physically Crosslinked Silk Fibroin Ionoelastomer with Ultrahigh Stretchability and Low Hysteresis”為題發表在《Chemistry of Materials》上。該研究得到國家自然科學基金,上海科技大學啟動資金與上海科技大學雙一流創新基金的支持。


  上海科技大學碩士研究生張豪和博士后曹雷濤博士為該文章共同第一作者。上海科技大學凌盛杰教授,助理研究員任婧博士,與復旦大學邵正中教授為文章的通訊作者。此工作是該研究團隊近期關于蠶絲蛋白離子彈性體材料研究的最新進展之一。在過去的兩年中,凌盛杰團隊制備了一系列基于蠶絲蛋白的水凝膠離子導體材料(Adv. Funct. Mater., 2022, 32, 2200267);并利用其溫、濕度電學響應特性探索了在溫度傳感和火情預警(Adv. Mater., 2021, 33, 2102500Nano Energy, 2022,101, 107630)中的應用;深入研究了其溫、濕度電學響應的機理,建立了相應的理論模型(Giant, 2021, 5, 100044);在此基礎上拓展蠶絲蛋白離子導體的應用領域,開發了基于摩擦發電原理的智能觸覺感知體系(ACS Materials Lett., 2023, 5, 189?201)以及電致發光體系(Mater. Horiz., 2023, 10, 136–148)。


  原文鏈接:https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.chemmater.2c03536

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(責任編輯:xu)
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