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華南理工大學文韜教授團隊 Macromolecules: 基于高分子“非均相基質”的室溫磷光
2024-03-14  來源:高分子科技

  純有機室溫磷光高分子在應急照明、防偽、顯示等領域有著廣闊的應用潛力。最早關于有機染料摻雜高分子中產生室溫磷光的報道可以追溯到上世紀60年代。但是,對室溫磷光高分子的研究更多地聚焦于小分子染料(磷光體),而對于高分子基質的關注十分有限。目前,大量相關研究集中在少數種類的均聚物中,如PMMA和PVA等。但在實際情況中,高分子往往是以“非均相”的狀態出現在真實的材料中,例如共混物、共聚物、復合材料等。“非均相”高分子基質中室溫磷光的產生與高分子微觀聚集結構之間的關聯鮮有研究。



  近期,華南理工大學前沿軟物質學院文韜教授團隊探究了β-二酮二氟硼配合物 (D1) 在“非均相”高分子基質中室溫磷光的產生規律。如果將D1摻入兩種均聚物,聚苯乙烯 (PS) 和聚異戊二烯 (PI) 之后,二者均不會出現余暉。前者是由于氧氣淬滅,后者主要是由于基質的剛性不足;這兩種情況也是影響室溫磷光的最主要因素。為了探究“非均相”基質用于室溫磷光材料的效果和原理,團隊通過疊層、共混、以及引入嵌段結構的方法,設計了三類 “非均相”環境,跨越了1 mm - 10 nm的空間尺度范圍。在這三種情況下,均可以得到綠色的室溫磷光發射。究其原因,在“非均相”環境中,PS可以提供剛性基質,抑制非輻射躍遷,而PI可以有效阻隔氧氣,避免三線態激子的淬滅。特別在嵌段共聚物中,有序微相分離結構充分發揮了兩種高分子的協同作用,可以實現6秒的超長余暉效果。此外,研究者還通過設計實驗,證明了磷光來自于材料本體,而非相界面。本工作有望對具有綜合性能和實用價值的室溫磷光高分子材料的開發提供一定的參考。該工作以“Room-Temperature Phosphorescence Induced by Heterogeneous Polymer Matrixes”為題發表在《Macromolecules》上(Macromolecules 2024, doi.org/10.1021/acs.macromol.4c00043)。文章第一作者是華南理工大學博士生邱露。 



  該工作是團隊近期關于高分子“相結構材料”的最新進展之一。在高分子的多層級結構中,“相結構”的調控一直以來都是難點,既無法通過化學手段直接進行合成,又難以通過宏觀手段進行有效調控。團隊近年來針對“兩親性”高分子相結構的“跨尺度”調控及“跨領域”應用開展了一系列工作。團隊通過對嵌段共聚物拓撲結構的設計,揭示了手性的“跨相區傳遞”機理 (Angewandte Chemie International Edition2023, e202317102)。團隊發現了一類由PEO和硅鎢酸形成的內含結晶,通過“兩親性”高分子實現了對雜化結晶的有效調控 (Macromolecules202053, 1415; Nanoscale202012, 16884; ACS Macro Letters202110, 272)。為了解決嵌段共聚物難以形成雙連續相結構的問題,團隊發展了誘導嵌段共聚物形成無規雙連續結構的“動力學”手段 (Macromolecules2022, 55, 4812)。團隊利用長碳鏈縮聚物的“兩親性”特征,提出了“混合‘非溶劑’揮發誘導相分”機理,實現了多孔材料的快速制備 (ACS Macro Letters202312, 697-702)。最近,團隊開展了一系列發光高分子的探索性研究,希望通過不同領域間的交叉融合,發展具有實用價值的高分子功能材料 (Advanced Optical Materials2023, 2301546; Macromolecular Rapid Communications2023, 2300666; Polymer Chemistry202314, 2788-2796; Journal of Materials Chemistry C2022, 10, 9081-9091)。


  原文鏈接:https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.macromol.4c00043

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