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西安交大張志成教授團隊《Mater. Horiz.》:缺電子喹啉基團助力極性聚合物電介質的高脈沖放電儲能性能
2023-04-12  來源:高分子科技

  電介質電容器由于充放電速度快,功率密度高等優點在微電子、生物醫療、混合動力汽車、大功率換能器、高壓輸電系統和軍事領域得到廣泛應用。但是極化強度和擊穿場強之間的矛盾導致了電介質材料較低的儲能密度并且限制了電子器件集成化、微型化的發展趨勢。如何平衡極化和擊穿場強之間的矛盾,對于獲得優異的儲能性能具有重要意義。


  近日,西安交通大學化學學院張志成教授團隊提出了一種不依賴高極性基團來提高聚合物電介質儲能密度的方法。該工作以PMMA為例,通過在極性聚合物中引入大體積缺電子的乙烯基喹啉(VQQ)單元,其可以同時抑制極化弛豫和電荷傳導引起的能量損失。為避免小分子VQQ在聚合物基體中的遷移,將其先與MMA預共聚,合成VQQ含量為11 mol%P(MMA-VQQ)共聚物,再與PMMA基體按設計的摩爾比共混。隨著共混聚合物中大體積缺電子VQQ單元含量的增加,聚合物的αβ弛豫帶來的能量損耗逐漸得到抑制。此外缺電子的喹啉環作為電荷陷阱可以有效抑制材料內部泄露電流并提高其擊穿場強,最終實現儲能性能的綜合提升。


  研究發現室溫環境下當喹啉單元的含量為3.8 mol%時,PMMA/P(MMA-VQQ)的介電儲能性能最佳,800 MV/m電場時,薄膜的能量密度為16.1 J/cm3η=90%)。在100℃環境下當當喹啉單元的含量為5.5 mol%時,PMMA/P(MMA-VQQ)的介電儲能性能最佳,在750 MV/m電場時,薄膜的能量密度為13.5 J/cm3η=90.5%)。且該介電薄膜經過104充放電循環后表現出良好的抗疲勞特性。通過熱刺激去極化電流(TSDC)和密度泛函理論(DFT)的綜合測試計算發現PMMA/P(MMA-VQQ)優異的介電儲能性能主要是通過大體積缺電子喹啉單元抑制弛豫損耗和漏導損耗實現的。這項工作為為平衡極性聚合物高介電常數和高擊穿強度之間的矛盾并同時實現高放電能量密度和高放電效率的全有機聚合物電介質的制備提供了新策略。


 1. (a) PMMA/PMMA-VQQ聚合物復合薄膜制備流程圖;(b) PMMAPMMA/P(MMA-VQQ)聚合物復合薄膜的紫外吸收光譜圖;(c)(d) PMMAPMMA/P(MMA-VQQ)-3.8 mol% SEM和能譜圖;(e)PMMAPMMA/P(MMA-VQQ)聚合物復合薄膜的DSC圖;(f) PMMAPMMA/P(MMA-VQQ)聚合物復合薄膜的應力-應變曲線;(g) PMMA/P(MMA-VQQ)聚合物復合薄膜的卷繞圖片 


2. (a)(b) PMMAPMMA/P(MMA-VQQ)聚合物復合材料的介電頻譜;(c)(d) PMMAPMMA/P(MMA-VQQ)聚合物復合材料的介電溫譜。


3. (a)(b) PMMAPMMA/P(MMA-VQQ)聚合物復合材料在室溫下的能量密度和放電效率(c) PMMAPMMA/P(MMA-VQQ)聚合物復合材料在室溫和500 MV/m電場下能量損耗;(d)(e) PMMAPMMA/P(MMA-VQQ)聚合物復合材料在100°C時的能量密度和放電效率;(c) PMMAPMMA/P(MMA-VQQ)聚合物復合材料在100°C500 MV/m電場下的能量損耗(g)(h) PMMAPMMA/P(MMA-VQQ)聚合物復合材料在室溫下的放電能量密度和功率密度;(i) PMMA400 MV/m時和PMMA/P(MMA-VQQ)-3.8 mol%700 MV/m時的抗疲勞特性 


4. (a) (b) 介電薄膜在室溫100°C時的擊穿分布;(c) 和 (d) 介電薄膜在室溫和100°C泄露電流密度;(e) 和 (f) PMMAPMMA/P(MMA-VQQ)-3.8 mol%的熱刺激去極化電流(g) PMMAP(MMA-VQQ)的能帶分布圖;(h) PMMA/P(MMA-VQQ)復合材料中載流子捕獲示意圖。


  相關研究成果以“Depressing Relaxation and Conduction Loss of Polar Polymer Materials by Inserting Bulky Charge Traps for Superior Energy Storage Performance in High-pulse Energy Storage Capacitors Application”為題發表在《Materials Horizons》。西安交通大學張志成教授、魏曉勇教授和山東京博化工劉振學高級工程師為論文的通訊作者,西安交通大學博士研究生張美榮為論文第一作者。感謝國家自然科學基金(No. 92066204, 92166205, 52073225, 52003214)、陜煤聯合基金(No. 2019JLM-31)對本文的資助。


  論文鏈接:https://doi.org/10.1039/D3MH00262D


團隊介紹


張志成教授電功能高分子課題組


課題組簡介:

張志成教授團隊的研究領域主要有有機氟化學與氟聚合物化學改性、先進儲能高分子的設計與可控合成、儲能聚合物復合電介質研究、智能材料合成與傳感器應用、生物醫學功能材料、無機多孔材料水污染治理應用研究等六個方向。團隊現有科研人員9人,其中教授4人,副教授3人,助理教授2人,在讀研究生40余人。

團隊負責人張志成教授十幾年來致力于電功能氟聚合物設計合成及先進聚合物電介質研究,包括新型氟聚合物的設計、改性方法、氟聚合物材料的結構性能關系研究、電活性氟聚合物及其在高儲能電容器、傳感器等領域的應用等。近年來圍繞氟聚合物的合成改性,開發了多種基于C-Cl、C-F 鍵活化的可控改性方法,為新型氟聚合物的設計合成開辟了新途徑;在氟聚合物鐵電壓電特性及電性能調控方面進行了系統研究,并取得了豐碩的成果;在鐵電聚合物薄膜傳感器及能量收集應用方面開展了相關工作,積累了一定的研究基礎。主持國家自然科學基金項目4項(重點1項,面上2項,青年1項),省部級科研項目8項,橫向項目20余項。以第一(通訊)作者共發表 高水平論文150余篇,發表 SCI論文被引用3400余次,個人H因子為33。2010年入選教育部新世紀優秀人才計劃,2019年獲得陜西省職工十大創新創業人物稱號,獲2021年陜西省技術發明獎二等獎(排名第3)。現任《高分子通報》、《IET Nanodielectric》、《Reactive and Functional Polymers》、《大學化學》等期刊編委。


課題組相關研究:http://gr.xjtu.edu.cn/en/web/zhichengzhang

課題組長期招收高分子、電介質儲能、介電彈性體、聚合物鐵電壓電材料等方向的碩士、博士研究生。

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(責任編輯:xu)
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