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深圳大學(xué)田雷/朱才鎮(zhèn)/徐堅團(tuán)隊 Macromolecules:高折射率和高阿貝數(shù)功能高分子材料
2023-11-23  來源:高分子科技

  高折射率聚合物 (HRIPs) 因其重量輕、低成本、易于加工和優(yōu)異的可調(diào)性而被認(rèn)為是傳統(tǒng)硅無機(jī)材料的潛在替代品。特別是同時具有高折射率和低色散的聚合物材料,其在光學(xué)材料領(lǐng)域如鏡片、透鏡、圖像傳感器封裝具有巨大應(yīng)用潛力。對于光學(xué)用聚合物材料,洛倫茨方程給出了聚合物的折射率與其分子結(jié)構(gòu)中各個參數(shù)的關(guān)系,而阿貝數(shù)也是評判材料色散程度的關(guān)鍵參數(shù)(阿貝數(shù)越高意味著材料色散程度越低)。然而,傳統(tǒng)光學(xué)聚合物的折射率和阿貝數(shù)具有普遍的權(quán)衡趨勢:高折射率材料通常導(dǎo)致較低的阿貝數(shù)。因此,有必要設(shè)計新的聚合物結(jié)構(gòu)以同時滿足高折射率和高阿貝數(shù)的要求。


  近期,深圳大學(xué)低維材料基因工程研究組徐堅教授團(tuán)隊報道了一系列基于降冰片二烯的新型光學(xué)用單體,并進(jìn)一步制備成熱固性HRIPs來評估其光學(xué)性能。單體是利用葉立德試劑,降冰片二烯和醛類通過Wittig反應(yīng)一鍋法制備而成的。單體的制備過程操作簡單,產(chǎn)率高和耗能少,為商業(yè)化大規(guī)模制備奠定了基礎(chǔ)。所制備的光學(xué)用單體既保留了降冰片二烯的環(huán)狀結(jié)構(gòu)又引入了含硫脂環(huán),同時可以通過調(diào)整醛的結(jié)構(gòu)來精細(xì)調(diào)控折射率和阿貝數(shù)。此外,將合成的單體與常規(guī)多硫醇通過硫醇-烯點(diǎn)擊反應(yīng)制備成HRIPs。該HRIPs表現(xiàn)出令人驚嘆的光學(xué)性能遠(yuǎn)超已報道的材料,在保持1.60以上的折射率的同時阿貝數(shù)大于60。所制備的新型HRIPs為光學(xué)材料的進(jìn)一步發(fā)展提供了新思路,有望在將來實(shí)現(xiàn)高折射率和高阿貝數(shù)的完美平衡。該工作以“High Refractive Index and High Abbe Number Polymer Based on Norbornadiene”為題發(fā)表在《Macromolecules》上。文章第一作者是深圳大學(xué)博士吳劉一順博士,通訊作者為深圳大學(xué)化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院朱才鎮(zhèn)教授和田雷研究員。該研究得到國家自然科學(xué)基金委的支持。 


1 單體分子結(jié)構(gòu)設(shè)計及聚合物的制備


  所制備的高折射率聚合物具有良好的熱穩(wěn)定性(Tg >107°C 和 Td5% 200°C)和機(jī)械性能(拉伸強(qiáng)度  57 MPa)、優(yōu)異的可見光透過率( 85%)、可調(diào)的高折射率(n = 1.6055- 1.6274)和極高的阿貝數(shù)(v 59)。基于降冰片二烯的剛性環(huán)結(jié)構(gòu)與含硫雜環(huán)相結(jié)合DMMDDEMD單體,可以通過使用不同結(jié)構(gòu)的多硫醇來精細(xì)控制HRIPs的熱性能和機(jī)械性能,并且還可以通過改變分子網(wǎng)絡(luò)的交聯(lián)密度和軟鏈段來輕松調(diào)節(jié)Tg。最終可以根據(jù)不同的使用場景得到綜合性能最好的HRIPs材料。 


2制備的HRIPs的熱性能和機(jī)械性能


3制備的HRIPs的光學(xué)性能及DFT模擬計算


  研究表明,由新型光學(xué)單體制備的熱固性樹脂具有優(yōu)異的綜合性能,在光學(xué)尤其是透鏡領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景。高度平衡的熱性能和光學(xué)性能是其他聚合物從未實(shí)現(xiàn)過的,這表明該聚合物是光學(xué)應(yīng)用(例如透鏡材料)的最佳候選者之一。


  原文鏈接:https://doi.org/10.1021/acs.macromol.3c01793

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