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  二硫化碳（CS₂）是一種常見(jiàn)、重要而又便宜的含硫溶劑，我國(guó)年產(chǎn)量達(dá)80萬(wàn)噸，排放的CS₂嚴(yán)重危害自然環(huán)境。將CS₂轉(zhuǎn)化為有價(jià)值的含硫聚合物對(duì)環(huán)境和聚合物材料具有重要意義，CS₂與環(huán)醚包括三元環(huán)氧化物和四元環(huán)醚的交替共聚是重要的途徑，但所得聚合物結(jié)構(gòu)復(fù)雜，且產(chǎn)生了大量的副產(chǎn)物。

  近期，浙江大學(xué)張成建副研究員和張興宏教授在《Macromolecules》上發(fā)表了題為“Metal-Free Alternating Copolymerization of CS₂ and Oxetane”的文章。該課題組利用烷基硼和鎓鹽組簡(jiǎn)單混合的有機(jī)雙組份催化體系，實(shí)現(xiàn)了CS₂和氧雜環(huán)丁烷的交替共聚（圖1），首次得到了交替共聚的聚二硫代碳酸酯（圖2）。該共聚反應(yīng)效率高，TOF為1103 h^-1，沒(méi)有小分子副產(chǎn)物生成。所得共聚物是結(jié)晶性的，熔點(diǎn)為83℃（圖3a），拉伸強(qiáng)度為20.7±3.1MPa，斷裂伸長(zhǎng)率為480±20%(圖3d)。泛函密度理論揭示了烷基硼活化氧雜環(huán)丁烷，并與增長(zhǎng)鏈陰離子形成絡(luò)合物從而實(shí)現(xiàn)交替鏈增長(zhǎng)的機(jī)制。

圖3 聚合物的DSC曲線、WAXD曲線、拉伸曲線和照片

  原文鏈接：https://doi.org/10.1021/acs.macromol.3c01300